五年高考2022届高考化学专题四氧化还原反应全国通用

专题四氧化还原反应考点一　氧化还原反应的基本概念1．(2022·四川理综，1，6分)下列物质在生活中应用时，起还原作用的是(　　)A．明矾作净水剂B．甘油作护肤保湿剂C．漂粉精作消毒剂D．铁粉作食品袋内的脱氧剂解析　A项，明矾作净水剂是因为它溶于水生成的Al(OH)3胶体具有较大的表面积，能够吸附水中的悬浮物而沉降，错误；B项，甘油作护肤保湿剂是因为它具有吸湿性，错误；C项，漂粉精作消毒剂是因为它具有强氧化性，能够杀死水中的细菌和病毒，错误；D项，铁粉作食品袋中的脱氧剂是因为铁粉具有还原性，能够和氧气发生反应，降低食品袋中的氧气浓度，正确。答案　D2．(2022·海南化学，1，2分)化学与生活密切相关。下列应用中利用了物质氧化性的是(　　)A．明矾净化水B．纯碱去油污C．食醋除水垢D．漂白粉漂白织物解析　A项，明矾净水是利用Al3＋水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附能力，错误；B项，纯碱去油污是利用碳酸钠水解溶液呈碱性，错误；C项，食醋除水垢是利用醋酸的酸性，能与碳酸钙反应而除去，错误；D项，因漂白粉具有强氧化性而用于漂白织物，正确。答案　D3．(2022·江苏化学，3，2分)下列说法正确的是(　　)A．分子式为C2H6O的有机化合物性质相同B．相同条件下，等质量的碳按a、b两种途径完全转化，途径a比途径b放出更多热能途径a：CCO＋H2CO2＋H2O途径b：CCO2C．在氧化还原反应中，还原剂失去电子的总数等于氧化剂得到电子的总数D．通过化学变化可以直接将水转变为汽油\n解析　A项，分子式为C2H6O的有机物可能是乙醇CH3CH2OH或甲醚CH3OCH3，二者性质不同，错误；B项，两者虽然转化途径不同，但都是由C最终生成CO2，根据盖斯定律可知，放出热量相同，错误；C项，氧化还原反应中得失电子守恒，正确；D项，水由H、O两种元素组成，汽油主要是由烃类组成的混合物，由C、H两种元素组成，根据原子守恒可知无法通过化学变化实现由水到汽油的转化，错误。答案　C4．(2022·山东理综，7，5分)下表中对应关系正确的是(　　)ACH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HClCH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl均为取代反应B由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖均发生了水解反应CCl2＋2Br－===2Cl－＋Br2Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu均为单质被还原的置换反应D2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑Cl2＋H2O===HCl＋HClO均为水作还原剂的氧化还原反应解析　CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl是加成反应，A项错误；Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu中单质Zn被氧化，C项错误；D项两个反应中水既不是氧化剂也不是还原剂，D项错误。答案　B5．(2022·广东理综，10，4分)下列应用不涉及氧化还原反应的是(　　)A．Na2O2用作呼吸面具的供氧剂B．工业上电解熔融状态的Al2O3制备AlC．工业上利用合成氨实现人工固氮D．实验室用NH4Cl和Ca(OH)2制备NH3解析　Na2O2中氧元素的化合价既升高又降低，因此2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2是氧化还原反应；Al2O3中氧元素的化合价升高，铝元素的化合价降低，因此2Al2O3(熔融)4Al＋3O2↑是氧化还原反应；氢元素的化合价升高，氮元素的化合价降低，因此N2＋3H22NH3是氧化还原反应；2NH4Cl＋Ca(OH)2CaCl2＋2H2O＋2NH3↑中元素的化合价没有发生升降变化，因此该反应不是氧化还原反应，故选D。\n答案　D6．(2022·上海化学，20，4分)火法炼铜首先要焙烧黄铜矿，其反应方程式为：2CuFeS2＋O2―→Cu2S＋2FeS＋SO2。下列说法正确的是(双选)(　　)A．SO2既是氧化产物又是还原产物B．CuFeS2仅作还原剂，硫元素被氧化C．每生成1molCu2S，有4mol硫被氧化D．每转移1.2mol电子，有0.2mol硫被氧化解析　由反应方程式知在反应中CuFeS2中Cu化合价降低还原为Cu2S，CuFeS2中1/4的S化合价升高，被氧化为SO2；O2中O的化合价降低，还原为SO2，因此可知SO2既是氧化产物又是还原产物，A项正确；CuFeS2既是氧化剂又是还原剂，B项错误；每生成1molCu2S，有1molS被氧化为SO2，C项错误；由化学反应方程式知转移6mole－，有1molS被氧化，D项正确。答案　AD7．(2022·上海化学，18，4分)氧化还原反应中，水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂。下列反应与Br2＋SO2＋2H2O―→H2SO4＋2HBr相比较，水的作用不相同的是(双选)(　　)A．2Na2O2＋2H2O―→4NaOH＋O2↑B．4Fe(OH)2＋O2＋2H2O―→4Fe(OH)3C．2F2＋2H2O―→4HF＋O2D．2Al＋2NaOH＋2H2O―→2NaAlO2＋3H2↑解析　反应Br2＋SO2＋2H2O―→H2SO4＋2HBr中，水既非氧化剂又非还原剂。A中水既非氧化剂又非还原剂；B中水既非氧化剂又非还原剂；C中水作还原剂；D中水作氧化剂。答案　CD考点二　氧化还原反应的规律1．(2022·山东理综，11，5分)下列由实验现象得出的结论正确的是(　　)操作及现象结论A向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)B向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液中一定含有Fe2＋\n溶液呈红色C向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色Br－还原性强于Cl－D加热盛有NH4Cl固体的试管，试管底部固体消失，试管口有晶体凝结NH4Cl固体可以升华解析　A项，出现黄色沉淀说明AgCl沉淀转化为AgI沉淀，故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，错误；B项，原溶液中可能含有Fe3＋或Fe2＋或Fe3＋、Fe2＋，错误；C项，溶液上层呈橙红色，说明发生了反应Cl2＋2NaBr===Br2＋2NaCl，则Br－还原性强于Cl－，正确；D项，加热时NH4Cl在试管底部分解生成NH3和HCl，在试管口NH3与HCl又重新生成NH4Cl，这不是升华而是发生了两个化学反应，错误。答案　C2．(2022·大纲全国卷，13，6分)已知：将Cl2通入适量KOH溶液，产物中可能有KCl、KClO、KClO3，且的值与温度高低有关。当n(KOH)＝amol，下列有关说法错误的是(　　)A．若某温度下，反应后＝11，则溶液中＝B．参加反应的氯气的物质的量等于amolC．改变温度，反应中转移电子的物质的量ne的范围：amol≤ne≤amolD．改变温度，产物中KClO3的最大理论产量为amol解析　A项，可设溶液为1L，n(Cl－)＝11mol，n(ClO－)＝1mol，则反应中n(得电子)＝11mol，生成1molClO－时只失电子1mol，故应生成2molClO(失电子10mol)，即＝，A正确。由KCl、KClO、KClO3中n(Cl)＝n(K)＝n(KOH)＝amol可推知n(Cl2)＝mol，B正确。Cl2通入KOH溶液中，可发生，当n(KOH)＝amol时，转移电子的物质的量范围：amol(只发生反应①)≤ne≤amol(只发生反应②)，C正确。若只发生反应②，KClO3可达最大理论产量mol，D错误。\n答案　D3．(2022·上海化学，16，3分)已知氧化性Br2＞Fe3＋。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为：aFe2＋＋bBr－＋cCl2―→dFe3＋＋eBr2＋fCl－下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是(　　)A．2　4　3　2　2　6B．0　2　1　0　1　2C．2　0　1　2　0　2D．2　2　2　2　1　4解析　本题考查氧化还原反应中的先后规律。根据题中的氧化性顺序可知还原性Fe2＋＞Br－，故溶液中通入Cl2后先将Fe2＋氧化，再将Br－氧化。A项是通入过量氯气时反应的化学方程式的化学计量数组合，正确；根据还原性Fe2＋＞Br－可知B错；C项是通入少量氯气时反应的化学方程式的化学计量数组合，正确；D项是通入的氯气的物质的量与FeBr2物质的量相等时反应的化学方程式的化学计量数组合，正确。答案　B4．(2022·浙江理综，26，15分)氢能源是一种重要的清洁能源。现有两种可产生H2的化合物甲和乙。将6.00g甲加热至完全分解，只得到一种短周期元素的金属单质和6.72L的H2(已折算成标准状况)。甲与水反应也能放出H2，同时还产生一种白色沉淀物，该白色沉淀可溶于NaOH溶液。化合物乙在催化剂存在下可分解得到H2和另一种单质气体丙，丙在标准状况下的密度为1.25g·L－1。请回答下列问题：(1)甲的化学式是________；乙的电子式是________。(2)甲与水反应的化学方程式是_______________________________________。(3)气体丙与金属镁反应的产物是______(用化学式表示)。(4)乙在加热条件下与CuO反应可生成Cu和气体丙，写出该反应的化学方程式_______________________________________________________________。有人提出产物Cu中可能还混有Cu2O，请设计实验方案验证之__________________________________________________________________________________________________________________________________。(已知：Cu2O＋2H＋===Cu＋Cu2＋＋H2O)(5)甲与乙之间________(填“可能”或“不可能”)发生反应产生H2，判断理由是_____________________________________________________________。\n解析　(1)6.00g甲加热至完全分解，只得到一种短周期元素的金属单质和6.72LH2(即0.3mol)，说明甲为金属氢化物。甲与水反应生成的白色沉淀物可溶于NaOH溶液，则该沉淀物为Al(OH)3，结合甲分解过程中的质量变化，可推知甲为AlH3。单质气体丙在标准状况下的密度为1.25g·L－1，则M(丙)＝1.25g·L－1×22.4L·mol－1＝28g·mol－1，则丙为N2，乙为NH3。(2)AlH3与水反应生成Al(OH)3和H2，反应的化学方程式为AlH3＋3H2O===Al(OH)3＋3H2↑。(3)N2与金属Mg在点燃条件下发生反应，生成Mg3N2。(4)NH3具有还原性，与CuO在加热条件下发生反应，生成Cu、N2和H2O，反应方程式为2NH3＋3CuO3Cu＋N2＋3H2O。由于Cu2O在酸性溶液中可发生自身氧化还原反应，生成Cu2＋和Cu，Cu与非氧化性酸不发生反应，所以可取少量产物，向其中滴加稀盐酸或稀H2SO4，若得到蓝色溶液，则证明含有Cu2O，反之则不含Cu2O。答案　(1)AlH3　(2)AlH3＋3H2O===Al(OH)3＋3H2↑(3)Mg3N2(4)2NH3＋3CuO3Cu＋N2＋3H2O　取样后加稀H2SO4，如果溶液变蓝，说明产物中含有Cu2O，反之则无Cu2O(5)可能　AlH3中氢的化合价为－1价，NH3中氢的化合价为＋1价，因而有可能发生氧化还原反应生成氢气5．(2022·上海化学，五，8分)二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。完成下列填空：(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1∶1，写出Se和浓HNO3的反应方程式____________________________。(2)已知：Se＋2H2SO4(浓)―→2SO2↑＋SeO2＋2H2O2SO2＋SeO2＋2H2O―→Se＋2SO＋4H＋SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是________。\n(3)回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定：①SeO2＋KI＋HNO3―→Se＋I2＋KNO3＋H2O②I2＋2Na2S2O3―→Na2S4O6＋2NaI配平方程式①，标出电子转移的方向和数目。(4)实验中，准确称量SeO2样品0.1500g，消耗了0.2000mol·L－1的Na2S2O3溶液25.00mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为________。解析　利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为＋4价的SeO2，HNO3被还原为NO与NO2，利用电子守恒和限定条件(生成NO与NO2的物质的量之比为1∶1，即二者计量数比为1∶1)可得方程式。根据氧化还原反应的强弱规律：物质的氧化性：氧化剂＞氧化产物，结合题中方程式可知氧化性：H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2。在反应①中I－失电子，转移给SeO2，＋4价Se得到电子被还原为单质Se。利用前面配平的化学方程式可得关系式：SeO2～2I2～4Na2S2O3，故样品中SeO2的质量分数为：[111g·mol－1×(0.2000mol·L－1×0.025L)×]/0.1500g＝0.925。答案　(1)Se＋2HNO3(浓)―→SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O　(2)H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2(3)(4)0.925考点三　氧化还原反应方程式的配平及相关计算1．(2022·海南化学，6，2分)已知在碱性溶液中可发生如下反应：2R(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2RO＋3Cl－＋5H2O，则RO中R的化合价是(　　)A．＋3B．＋4C．＋5D．＋6解析　根据反应前后电荷守恒，可得n＝2，则RO中R的化合价为＋6价，即选D。答案　D2．(2022·上海化学，16，4分)含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50mg，则(　　)A．被氧化的砒霜为1.98mgB．分解产生的氢气为0.672mL\nC．和砒霜反应的锌为3.90mgD．转移的电子总数为6×10－5NA解析　本题考查氧化还原反应。砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应的方程式为As2O3＋6Zn＋12HCl―→2AsH3＋6ZnCl2＋3H2O。根据砷的相对原子质量为75，若砷的质量为1.50mg，物质的量为0.02mmol，被还原的砒霜为0.02mmol÷2×198g·mol－1＝1.98mg，和砒霜反应的锌为3.90mg。2AsH32As＋3H2分解产生的氢气标准状态下为0.03mmol×22.4L·mol－1＝0.672mL；转移的电子总数为0.18×10－3NA。答案　C3．(2022·上海化学，18，4分)汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3＋2KNO3―→K2O＋5Na2O＋16N2↑。若氧化产物比还原产物多1.75mol，则下列判断正确的是(双选)(　　)A．生成42.0LN2(标准状况)B．有0.250molKNO3被氧化C．转移电子的物质的量为1.25molD．被氧化的N原子的物质的量为3.75mol解析　由化学方程式可知16molN2中，有15molN2是氧化产物、1molN2是还原产物，所以有10molNaN3参加反应，氧化产物比还原产物多14mol，若氧化产物比还原产物多1.75mol，则有1.25molNaN3被氧化、0.25molKNO3被还原，生成2molN2，转移1.25mol电子，被氧化的N原子的物质的量为1.25mol×3＝3.75mol。答案　CD4．(2022·海南化学，6，2分)将0.195g锌粉加入到20.0mL的0.100mol·L－1MO溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是(　　)A．MB．M2＋C．M3＋D．MO2＋解析　根据氧化还原反应中得失电子守恒规律，设反应后X元素的化合价为x，参加反应的MO的物质的量为0.002mol，参加反应的锌的物质的量为0.003mol，故存在：(5－x)×0.002＝0.003×2，解得x＝2，故选B。答案　B5．(2022·浙江理综，27，18分)Ⅰ.(6分)请回答：(1)H2O2的电子式________。\n(2)镁燃烧不能用CO2灭火，用化学方程式表示其理由_____________________________________________________________________________________。(3)在AgCl沉淀中加入KBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色沉淀，写出反应的离子方程式_______________________________________________________。(4)完成以下氧化还原反应的离子方程式：(　　)MnO＋(　　)C2O＋________===(　　)Mn2＋＋(　　)CO2↑＋________Ⅱ.(12分)化合物甲和NaAlH4都是重要的还原剂。一定条件下金属钠和H2反应生成甲。甲与水反应可产生H2，甲与AlCl3反应可得到NaAlH4。将4.80g甲加热至完全分解，得到金属钠和2.24L(已折算成标准状况)的H2。请推测并回答：(1)甲的化学式________。(2)甲与AlCl3反应得到NaAlH4的化学方程式__________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式_________________________________________________________________________________________。(4)甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂(铁锈的成分表示为Fe2O3)，脱锈过程发生反应的化学方程式_____________________________________。(5)某同学认为：用惰性气体赶尽反应体系中的空气，将铁和盐酸反应后的气体经浓硫酸干燥，再与金属钠反应，得到的固体物质即为纯净的甲；取该固体物质与水反应，若能产生H2，即可证明得到的甲一定是纯净的。判断该同学设想的制备和验纯方法的合理性并说明理由__________________________________________________________________________________。解析　Ⅰ.(1)H2O2的电子式为(2)镁能在CO2中燃烧，其化学方程式为2Mg＋CO22MgO＋C；(3)由于AgBr的溶度积比AgCl更小，故在AgCl沉淀中加入KBr溶液，白色沉淀AgCl转化为淡黄色沉淀AgBr，其反应的离子方程式为：AgCl(s)＋Br－(aq)===AgBr(s)＋Cl－(aq)。(4)C2O在酸化的高锰酸钾溶液中被氧化，其离子方程式为2MnO＋5C2O＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。\nⅡ.由4.80g甲加热至完全分解，得到金属钠和2.24L(已折算成标准状况)的H2，可推断金属钠和H2反应生成的甲为NaH，NaH与水反应生成NaOH和H2，NaH与AlCl3反应可得到NaAlH4。(1)甲的化学式为NaH；(2)由于反应物为NaH与AlCl3，得到产物有NaAlH4，故推知另一产物为NaCl，其化学方程式为4NaH＋AlCl3===NaAlH4＋3NaCl。(3)NaAlH4中的氢显－1价，水中的氢显＋1价，NaAlH4与水发生氧化还原反应的过程中生成氢气，另一产物为NaAlO2，其化学方程式为NaAlH4＋2H2O===NaAlO2＋4H2↑。(4)根据题意NaH在无水条件下能与Fe2O3反应，结合反应物的性质可推知反应产物为Fe和NaOH，从而得出其化学方程式为3NaH＋Fe2O3===2Fe＋3NaOH。(5)制备过程中，由于盐酸易挥发，产生的氢气中会有氯化氢，易和钠反应生成NaCl；如在制取NaH的反应中钠过量，则产物中混有钠，钠与水反应也会有氢气产生，同时验纯时也没有考虑到混入的NaCl。答案　Ⅰ.(1)(2)2Mg＋CO22MgO＋C(3)AgCl(s)＋Br－(aq)===AgBr(s)＋Cl－(aq)(4)2MnO＋5C2O＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2OⅡ.(1)NaH　(2)4NaH＋AlCl3===NaAlH4＋3NaCl(3)NaAlH4＋2H2O===NaAlO2＋4H2↑(4)3NaH＋Fe2O3===2Fe＋3NaOH(5)制备过程不合理，因为盐酸易挥发，H2中混有HCl，导致产物中有NaCl验纯方法不合理，如果有Na残留，Na与水反应也产生H2；没有考虑混入的NaCl6．(2022·安徽理综，27，14分)硼氢化钠(NaBH4)在化工等领域具有重要的应用价值，某研究小组采用偏硼酸钠NaBO2为主要原料制备NaBH4，其流程如下：已知：NaBH4常温下能与水反应，可溶于异丙胺(沸点：33℃)。(1)在第①步反应加料之前，需要将反应器加热至100℃以上并通入氩气，该操作的目的是_____________________________________________________，原料中的金属钠通常保存在________中，\n实验室取用少量金属钠需要用到的实验用品有________，________，玻璃片和小刀等。(2)请配平第①步反应的化学方程式：□NaBO2＋□SiO2＋□Na＋□H2===□NaBH4＋□Na2SiO3(3)第②步分离采用的方法是________；第③步分离NaBH4并回收溶剂，采用的方法是________。(4)NaBH4(s)与水(l)反应生成NaBO2(s)和氢气(g)，在25℃、101kPa下，已知每消耗3.8克NaBH4(s)放热21.6kJ，该反应的热化学方程式是__________________________________________________________________________________________________________________________________。解析　(1)将反应器加热到100℃以上并通入氩气，目的是排出反应器中的水蒸气和空气，以防止副反应发生。在实验室里，少量钠保存在煤油中，取用钠时，用镊子取出，用滤纸吸干钠表面的煤油，在玻璃片上用小刀切取适量的金属钠。(2)考查氧化还原反应的配平方法。(3)经过第②步分离得到的是溶液和Na2SiO3固体，故分离方法是过滤；根据异丙胺沸点，可通过蒸馏从溶液中分离出异丙胺和硼氢化钠。(4)由于0.1molNaBH4放出21.6kJ的热量，所以1molNaBH4反应放出216kJ的热量，正确的热化学方程式为NaBH4(s)＋2H2O(l)===NaBO2(s)＋4H2(g)　ΔH＝－216kJ/mol。答案　(1)除去反应器中的水蒸气和空气　煤油　镊子　滤纸(2)1　2　4　2　1　2(3)过滤　蒸馏(4)NaBH4(s)＋2H2O(l)===NaBO2(s)＋4H2(g)　ΔH＝－216kJ/mol7．(2022·课标全国卷Ⅰ，27，15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题：(1)H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式_____________________________________________________________________________________________。(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag＋还原为银，从而可用于化学镀银。①H3PO2中，P元素的化合价为________。②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物为________(填化学式)。③NaH2PO2________(填“正盐”或“酸式盐”)，\n其溶液显________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式_____________________________________________________________________________________________________________________________。(4)H3PO2也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式___________________________________________。②分析产品室可得到H3PO2的原因____________________________________________________________________________________________________。③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有________杂质，该杂质产生的原因是____________________________。解析　(1)H3PO2为一元中强酸，则其电离方程式为H3PO2H＋＋H2PO。(2)①在化合物中，各元素正、负化合价的代数和为零，故H3PO2中P元素化合价为＋1价。②设氧化产物中P元素的化合价为＋x价，依题意并根据得失电子守恒有4×[(＋1)－0]＝1×[＋x－(＋1)]，解得x＝5，故氧化产物为H3PO4。③因H3PO2为一元酸，故NaH2PO2为正盐；H3PO2为中强酸，故NaH2PO2溶液呈弱碱性。(3)根据得失电子守恒及原子守恒，可写出P4与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式：2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑。(4)①由题给装置可知阳极反应式为2H2O－4e－===4H＋＋O2↑。②阳极生成的H＋穿过阳膜扩散至产品室，与从原料室穿过阴膜扩散至产品室的H2PO反应生成H3PO2。③若取消阳膜，合并阳极室和产品室，阳极生成的O2可将H3PO2或原料室扩散来的H2PO氧化，造成产品中混入PO杂质。\n答案　(1)H3PO2H2PO＋H＋(2)①＋1　②H3PO4　③正盐　弱碱性(3)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑(4)①2H2O－4e－===O2↑＋4H＋②阳极室的H＋穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2③PO　H2PO或H3PO2被氧化8．(2022·福建理综，24，14分)二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。(1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2＋、Mg2＋、SO等杂质。某次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO，其原因是__________________________[已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10、Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9]。②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可以利用的单质有____________(填化学式)，发生器中生成ClO2的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式：(D)＋24NaClO3＋12H2SO4===ClO2↑＋CO2↑＋18H2O＋________(3)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN－氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl－。处理含CN－相同量的电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的______倍。解析　注意分析题目信息和图示信息，能够分析出二氧化氯发生器中有Cl2生成，是正确解决第(1)小题②的关键。(1)①根据后面加入的物质为Na2CO3和NaOH，\n可知前面加入的试剂应为除去SO的试剂BaCl2。BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)，从而产生少量的SO。②在特定条件下电解食盐水，除了生成NaClO3外还应有H2；根据题干信息，NaClO3与盐酸反应生成ClO2，结合得失电子守恒及图示中从二氧化氯发生器中出来的气体进入了氯化氢合成塔可知，NaClO3与盐酸反应除生成ClO2外还有Cl2，可写出化学方程式2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O。(2)纤维素水解得到的最终产物D应为葡萄糖(C6H12O6)，生成物可利用原子守恒推知，然后配平即可。(3)处理相同量的CN－，Cl2和ClO2转移的电子数应相同。1molCl2―→2Cl－转移2mole－，1molClO2―→Cl－转移5mole－，则转移相同量的电子时Cl2与ClO2的物质的量之比为5∶2。答案　(1)①BaCl2　BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)从而产生少量的SO(或其他合理答案)②H2、Cl2　2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O(2)C6H12O6＋24NaClO3＋12H2SO4===ClO2↑＋CO2↑＋18H2O＋Na2SO4(3)2.5