电解质溶液1.(2020·包头模拟)下列实验中根据现象得出的结论错误的是( C )选项实验操作现象结论A相同条件下,用1mol·L-1的醋酸和1mol·L-1的盐酸分别做导电性实验醋酸溶液对应的灯泡较暗CH3COOH是弱电解质B向某溶液中加铜和浓H2SO4试管口有红棕色气体产生原溶液含有NOC向某钠盐中滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液品红溶液褪色该钠盐为Na2SO3或NaHSO3D向浓度均为0.1mol·L-1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水先出现蓝色沉淀Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]【解析】 等浓度时,灯泡暗的说明离子浓度小,即电离程度小,由操作和现象可知CH3COOH是弱电解质,故A正确;某溶液中加铜和浓H2SO4,试管口有红棕色气体产生,说明生成NO,NO与空气反应生成红棕色二氧化氮,则原溶液中含有NO,故B正确;品红溶液褪色,气体可能为二氧化硫或氯气等其他具有漂白性的气体,则可能为NaClO溶液等,故C错误;浓度均为0.1mol·L-1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先出现蓝色沉淀,即先生成氢氧化铜沉淀,同种类型的沉淀Ksp小的先沉淀,所以Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],故D正确。2.(2020·济南模拟)25℃时,向0.10mol·L-1的H2C2O4(二元弱酸)溶液中滴加NaOH溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( A )A.25℃时H2C2O4的一级电离常数为Ka1=10-4.3B.pH=2.7的溶液中:c(H2C2O4)=c(C2O)C.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2O)D.滴加NaOH溶液的过程中始终存在:c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O)=c(Na+)+c(H+)【解析】 草酸属于二元弱酸,滴加NaOH溶液,发生H2C2O4+NaOH═══NaHC2O4+H2O,NaHC2O4+NaOH═══Na2C2O4+H2O,据图像,H2C2O4二级电离常数表达式K=c(C2O)×c(H-9-\n+)/c(HC2O),在pH=4.3时,c(C2O)=c(HC2O),此时H2C2O4的二级电离常数为10-4.3,非H2C2O4的一级电离常数,A错误;据图像,pH=2.7的溶液中,c(H2C2O4)=c(C2O),B正确;据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),当pH=7时,c(H+)=c(OH-),有c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O),因此c(Na+)>2c(C2O),C正确;溶液为电中性,滴加氢氧化钠溶液过程中始终存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),D正确。3.(2020·沈阳模拟)某温度下,向10mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10mL0.1mol·L-1K2CrO4溶液中分别滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液。滴加过程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。下列说法错误的是( B )A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):a1>b>cC.若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L-1,则a1点会平移至a2点D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂【解析】 b点时恰好反应生成Ag2CrO4,-lgc(CrO)=4.0,c(CrO)=10-4mol·L-l,则c(Ag+)=2×10-4mol·L-1,该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO)×c2(Ag+)=4×10-12,故A正确;a1点恰好反应,-lgc(Cl-)=4.9,c(Cl-)=10-4.9mol·L-1,则c(Ag+)=10-4.9mol·L-1,b点c(Ag+)=2×10-4mol·L-1,c点,K2CrO4过量,c(CrO)约为原来的,则c(CrO)=0.025mol·L-1,则c(Ag+)==×10-5mol·L-1,a1、b、c三点所示溶液中b点的c(Ag+)最大,故B错误;温度不变,氯化银的溶度积不变,若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L-1,平衡时,-lgc(Cl-)=4.9,但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍,因此a1点会平移至a2点,故C正确;根据上述分析,当溶液中同时存在Cl-和CrO时,加入硝酸银溶液,Cl-先沉淀,用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂,滴定至终点时,会生成Ag2CrO4为红棕色沉淀,故D正确。4.(2020·宜宾模拟)常温下,将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等pH、等体积的HA、HB两种弱酸溶液中,溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是( B )-9-\nA.a点时,溶液中由水电离的c(OH-)约为1×10-10mol·L-1B.电离平衡常数:Ka(HA)<Ka(HB)C.b点时,c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时:c(B-)>c(HB)【解析】 a点时,lg=0,c(A-)=c(HA),溶液为酸和盐的混合溶液,pH=4,抑制水的电离,溶液中由水电离的c(OH-)约为1×10-10mol·L-1,选项A正确;lg=0,c(A-)=c(HA),电离平衡常数:Ka(HA)==c(H+)=10-4mol/L;lg=0,c(B-)=c(HB),电离平衡常数:Ka(HB)==c(H+)=10-5mol/L,Ka(HA)>Ka(HB),选项B错误;b点时,lg=0,c(B-)=c(HB),pH=5,c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C正确;向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时,lg>0,c(B-)>c(HB),D正确。5.(2020·泉州模拟)在25℃时,将1.0Lwmol·L-1CH3COOH溶液与0.1molNaOH固体混合,充分反应。向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化),溶液pH随加入CH3COOH或CH3COONa固体的物质的量的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( C )A.b点混合液中c(H+)≥c(OH-)+c(CH3COO-)B.加入CH3COOH过程中,增大-9-\nC.25℃时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=mol·L-1D.a、b、c对应的混合液中,水的电离程度由大到小的顺序是c>a>b【解析】 根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由题可知,在b点时,c(H+)<c(OH-)+c(CH3COO-),A错误;===,加入CH3COOH过程中,n(Na+)不变,n(CH3COOH)增大,所以减小,故减小,B错误;根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c点时,溶液pH=7,有c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(CH3COO-),c(CH3COO-)=c(Na+)==0.2mol·L-1,溶液中c(H+)=10-7mol·L-1,根据物料守恒:c(CH3COOH)=mol·L-1,则醋酸的电离平衡常数为:Ka==mol·L-1,C正确;溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根浓度越大,水的电离程度越小,由题可知,a、b、c对应的混合液中pH≤7,醋酸对水的电离的抑制程度大于醋酸根离子对水的电离的促进程度,水的电离均受到抑制,由于氢离子浓度a>b>c,则水的电离程度由大到小的顺序是c>b>a,D错误。6.(2020·武汉模拟)25℃时,向0.1L0.1mol·L-1CH3COOH溶液中逐渐加入NaOH固体,恢复至原温度后溶液中离子浓度关系如下图所示(忽略溶液体积变化)。下列有关叙述正确的是( D )A.25℃,CH3COOH的Ka数量级为10-4B.B点:加入的NaOH的物质的量为0.005molC.A点:c(CH3COO-)+c(OH-)+c(CH3COOH)-c(H+)>0.1mol·L-1D.A到C的过程中不考虑温度变化:增大【解析】 25℃,根据A点坐标可知,当pH=2.85时,lgKa+pH=-1.85,即Ka=10-4.7,CH3COOH的Ka数量级为10-5,A错误;B点时,醋酸和醋酸根浓度相等,原CH3-9-\nCOOH溶液0.1L0.1mol·L-1,即B点时n(CH3COOH)+n(CH3COO-)=0.01mol,根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),n(Na+)=n(CH3COO-)+n(OH-)-n(H+)=0.005+n(OH-)-n(H+),环境pH<7,加入的NaOH的物质的量小于0.005mol,B错误;A点时,根据物料守恒可知,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol/L,pH<7,溶液显酸性,即c(CH3COO-)+c(OH-)+c(CH3COOH)-c(H+)<0.1mol·L-1,C错误;根据醋酸根的水解方程式可知,醋酸根水解常数Kb=,A到C的过程中不考虑温度变化,水解常数不变,加入的氢氧化钠固体增大,钠离子浓度不断增大,增大,D正确。7.(2020·绵阳模拟)钛酸钡(BaTiO3)在工业上有重要用途,主要用于制作电子陶瓷、PTC热敏电阻、电容器等多种电子元件。以下是生产钛酸钡的一种工艺流程图:已知:①草酸氧化钛钡晶体的化学式为BaTiO(C2O4)·4H2O;②25℃时,BaCO3的溶度积Ksp=2.58×10-9;(1)BaTiO3中Ti元素的化合价为:__+4__。(2)用盐酸酸浸时发生反应的离子方程式为:__BaCO3+2H+═══Ba2++CO2↑+H2O__。(3)流程中通过过滤得到草酸氧化钛钡晶体后,为提高产品质量需对晶体洗涤。①过滤操作中使用的玻璃仪器有__漏斗、烧杯、玻璃棒__。②如何证明晶体已洗净?__取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若无白色沉淀产生,说明已洗净__。(4)TiO2具有很好的散射性,是一种有重要用途的金属氧化物。工业上可用TiCl4水解来制备,制备时需加入大量的水,同时加热,其目的是:__促进TiCl4水解__。(5)某兴趣小组取19.70gBaCO3模拟上述工艺流程制备BaTiO3,得产品13.98g,BaTiO3的产率为:__60%__。(6)流程中用盐酸酸浸,其实质是BaCO3溶解平衡的移动。若浸出液中c(Ba2+)=0.1mol/L,则c(CO)在浸出液中的最大浓度为__2.58×10-8__mol/L。【解析】 (1)BaTiO3中Ba的化合价为+2价,O的化合价为-2价,根据化合物中元素的正负化合价代数和为0,Ti的化合价为+4价。(2)盐酸酸浸时反应的化学方程式为BaCO3+2HCl═══BaCl2+H2O+CO2↑,离子方程式为BaCO3+2H+═══Ba2++H2O+CO2↑。(3)①过滤操作中使用的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒。②根据流程草酸氧化钛钡晶体吸附可溶性的Cl-等,要证明晶体已经洗净即证明洗涤液中不含Cl-。方法是:取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若无白色沉淀产生,说明已洗净。(4)TiCl4-9-\n水解的离子方程式为TiCl4+2H2OTiO2+4HCl,加入大量水促进TiCl4水解,盐的水解是吸热过程,加热促进TiCl4水解,制备时加入大量的水同时加热,目的是促进TiCl4的水解。(5)根据Ba守恒,理论上得到BaTiO3的质量为×233g/mol=23.3g,BaTiO3的产率为×100%=60%。(6)BaCO3的溶解平衡表达式为BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq),Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(CO)=2.58×10-9,若浸出液中c(Ba2+)=0.1mol/L,则CO在浸出液中最大浓度c(CO)=mol/L=2.58×10-8mol/L。8.(2020·宜昌模拟)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:回答下列问题:(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为__100_℃、2_h,90_℃,5_h__。(2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,写出相应反应的离子方程式__FeTiO3+4H++4Cl-═══Fe2++TiOCl+2H2O__。(3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示:温度/℃3035404550TiO2·xH2O转化率/%9295979388分析40℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因__低于40_℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40_℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降__。(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为__4__。(5)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02mol/L,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成__Fe3+恰好沉淀完全时,c(PO)=mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1,-9-\n____c3(Mg2+)×c2(PO)=(0.01)3×(1.3×10-17)2=1.69×10–40<Ksp[Mg3(PO4)2],因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀__(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24。(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式__2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+H2O↑+3CO2↑__。【解析】 (1)由图示可知,“酸浸”时铁的浸出率为70%时所需要的时间最短,速率最快,则应选择在100℃、2h,90℃,5h下进行;(2)“酸浸”时用盐酸溶解FeTiO3生成TiOCl时,发生反应的离子方程式为FeTiO3+4H++4Cl-═══Fe2++TiOCl+2H2O;(3)温度是影响速率的主要因素,但H2O2在高温下易分解、氨水易挥发,即原因是低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降;(4)Li2Ti5O15中Li为+1价,O为-2价,Ti为+4价,过氧根(O)中氧元素显-1价,设过氧键的数目为x,根据正负化合价代数和为0,可知(+1)×2+(+4)×5+(-2)×(15-2x)+(-1)×2x=0,解得:x=4;(5)Ksp[FePO4]=c(Fe3+)×c(PO)=1.3×10-22,则c(PO)==1.3×10-17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=c3(Mg2+)×c2(PO)=(0.01)3×(1.3×10-17)2=1.69×10-40<1.0×10-24,则无沉淀。(6)高温下FePO4与Li2CO3和H2C2O4混合加热可得LiFePO4,根据电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+H2O↑+3CO2↑。9.(2020·济南模拟)工业上以钒炉渣(主要含V2O3,还有少量SiO2、P2O5等杂质)为原料可以制备氧钒碱式碳酸铵晶体[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O],其生产工艺流程如下。(1)焙烧过程中V2O3转化为可溶性NaVO3,该反应的化学方程式为__V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2__。(2)滤渣的主要成分是__Mg3(PO4)2、MgSiO3__(写化学式)。(3)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3),若滤液中c(VO)=0.1mol·L-1,为使钒元素的沉降率达到98%,至少应调节c(NH)为__0.8__mol·L-1。[已知Ksp(NH4VO3)=1.6×10-3](4)“还原”V2O5过程中,生成VOCl2和一种无色无污染的气体,该反应的化学方程式为__N2H4·2HCl+2V2O5+6HCl═══4VOCl2+N2↑+6H2O__。用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOCl2,该方法的缺点是__有氯气生成,污染空气__。(5)称量ag产品于锥形瓶中,用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后,加入0.02mol·L-1KMnO4溶液至稍过量,充分反应后继续滴加1%的NaNO2-9-\n溶液至稍过量,再用尿素除去过量NaNO2,最后用cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为bmL。(已知滴定反应为VO+Fe2++2H+═══VO2++Fe3++H2O)①KMnO4溶液的作用是__将VO2+氧化为VO__。②粗产品中钒的质量分数表达式为__×100%__(以VO2计)。③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,会使测定结果__偏高__(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。【解析】 (1)将钒炉渣和碳酸钠在空气流中焙烧将V2O3转化为可溶性NaVO3,同时得到二氧化碳,发生反应的化学方程式为V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2;(2)焙烧时SiO2、P2O5分别与碳酸钠生成可溶于水的Na2SiO3和Na3PO4,除硅、磷时加入硫酸镁溶液生成Mg3(PO4)2、MgSiO3沉淀,则过滤时得到的滤渣的主要成分为Mg3(PO4)2、MgSiO3;(3)已知Ksp(NH4VO3)=c(NH)·c(VO)=1.6×10-3,若滤液中c(VO)=0.1mol·L-1,为使钒元素的沉降率达到98%,则溶液中剩余c(VO)=0.1mol·L-1×2%=0.002mol·L-1,此时c(NH)=mol·L-1=0.8mol·L-1;(4)用盐酸酸化的N2H4·2HCl还原V2O5生成VOCl2和一种无色无污染的气体,根据质量守恒定律,此气体应为N2,则发生反应的化学方程式为N2H4·2HCl+2V2O5+6HCl═══4VOCl2+N2↑+6H2O;若改用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOCl2,但同时得到的氧化产物为Cl2,此气体有毒,会污染环境;(5)①根据分析,KMnO4溶液的作用是将+4价的钒氧化为VO;②根据钒元素的质量守恒,根据滴定反应为:VO+Fe2++2H+═══VO2++Fe3++H2O,则钒元素的物质的量n=n[(NH4)2Fe(SO4)2]=cmol/L×b×10-3L=cb×10-3mol,粗产品中钒的质量分数的表达式为×100%=×100%;③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,则还原能力降低,滴定时消耗的标准液体积偏高,根据滴定反应为:VO+Fe2++2H+═══VO2++Fe3++H2O,可知会使测定结果偏高。10.(2020·绵阳模拟)由含碘废水制取碘酸钾的一种工艺如下:(1)写出KIO3在日常生活中的一个重要应用__食盐添加剂,补充碘成分,预防碘缺乏病__。(2)检验“含碘废水”中是否含有单质I2的常用试剂是__淀粉溶液__(写试剂名称)。-9-\n(3)通入SO2的目的是将I2还原为I-,该反应的离子方程式为__SO2+I2+2H2O═══SO+2I-+4H+(或2SO2+I2+2Cu2++4H2O═══2CuI↓+2SO+8H+)__。(4)工艺中五种物质的制备反应中,不涉及氧化还原反应的步骤是“制__KI(aq)__”。(5)“制KI(aq)”时,该温度下水的离子积为Kw=1.0×10-13,Ksp[Fe(OH)2]=9.0×10-15。为避免0.9mol·L-1FeI2溶液中Fe2+水解生成胶状物吸附I-,起始加入K2CO3必须保持溶液的pH不大于__6.0__。(6)“制KIO3溶液”反应的离子方程式为__5Cl2+I2+12OH-═══2IO+10Cl-+6H2O__。(7)KCl、KIO3的溶解度曲线如图所示。流程中由“KIO3(aq)”得到KIO3晶体的操作步骤为__蒸发浓缩,降温结晶__。【解析】 (1)KIO3是日常生活中食用加碘盐的主要添加剂,可以预防碘缺乏病;(2)因淀粉遇碘变蓝,因此检验“含碘废水”中是否含有单质I2,常用的试剂是淀粉溶液;(3)通入SO2的目的是将I2还原为I-,二氧化硫被氧化生成硫酸,反应的离子方程式为SO2+I2+2H2O═══SO+2I-+4H+(或2SO2+I2+2Cu2++4H2O═══2CuI↓+2SO+8H+);(4)根据工艺流程图,五种物质的制备反应中,只有制备KI溶液的过程中没有元素化合价的变化,不涉及氧化还原反应;(5)Ksp[Fe(OH)2]=9.0×10-15,现测得溶液中c(FeI2)为0.9mol·L-1,则c(OH-)==10-7mol/L,此温度下,Kw=1.0×10-13,c(H+)==10-6mol/L,pH=-lg10-6=6.0;(6)“制KIO3溶液”时,氯气和碘单质与氢氧化钾溶液反应生成KIO3和氯化钾,反应的离子方程式为5Cl2+I2+12OH-═══2IO+10Cl-+6H2O;(7)由溶解度曲线图可知,KIO3的溶解度小于KCl且KIO3的溶解度随温度升高而增大,由KIO3溶液得到KIO3晶体,可以通过蒸发浓缩、降温结晶的方法得到。-9-