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2022届高考化学二轮专题复习12水溶液中的离子平衡
2022届高考化学二轮专题复习12水溶液中的离子平衡
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水溶液中的离子平衡一、选择题(本题共21小题,每题只有一个选项符合题意)1.已知Ka(HClO)=3.0×10-8,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,下列说法错误的是A.向0.1mol·L-1的NaClO溶液中加水稀释,增大B.向NaClO溶液中通HCl气体至中性,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)C.等物质的量浓度的NaClO溶液与NaHCO3溶液,前者碱性强D.向氯水中加入稍过量的碳酸氢钠粉末,溶液漂白性增强【答案】B【解析】A.=,加水稀释c(ClO-)减小,Ka(HClO)不变,所以该比值增大,A正确;B.溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)+c(Cl-),B错误;C.Ka(HClO)<Ka1(H2CO3),所以HClO的酸性更弱,则ClO-的水解程度更大,等物质的量浓度的NaClO溶液与NaHCO3溶液,前者碱性强,C正确;D.氯水中存在平衡Cl2+H2OHCl+HClO,稍过量的碳酸氢钠粉末可以消耗HCl,使平衡正向一定,HClO增多,溶液漂白性增强,D正确;综上所述答案为B。2.室温下,将两种浓度均为0.10mol·L-1的溶液等体积混合,若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是A.NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH=10.30):c(Na+)=c(H2CO3)+c()+c()B.氨水—NH4Cl混合溶液(pH=9.25):c()+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)C.CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)D.H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2C2O4为二元弱酸):c()+2c()>0.05mol·L-1【答案】D【解析】A.根据物料守恒有c(Na+)=[c(H2CO3)+c()+c()],选项A错误;B.该混合溶液中电荷守恒为:,物料守恒为:,两式联立消去c(Cl-)可得:,选项B错误;C.该溶液呈酸性,说明CH3COOH19 电离程度大于CH3COONa水解程度,则溶液中微粒浓度关系为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+),选项C错误;D.该混合溶液中电荷守恒为:,溶液呈酸性,则c()+2c()==0.05mol·L-1>0.05mol·L-1,选项D正确;答案选D。3.PAR(用H2R表示)是常用的显色剂和指示剂,在水溶液中以H3R+、H2R、HR-、R2-四种形式存在。关于室温下0.05mol/LH2R溶液说法错误的是A.溶液pH>1B.溶液中存在关系:C.溶液中加入PAR晶体,PAR的电离平衡正向移动,电离度减小D.该溶液既能和酸反应,又能和碱反应【答案】B【解析】A.在室温下0.05mol/LH2R溶液中存在H2R、HR-、R2-,说明H2R能够电离产生H+,而且分步电离,电离程度逐渐减弱,主要是第一步电离,使溶液中c(H+)>c(OH-),溶液显酸性。c(H+)<2×0.05mol/L=0.1mol/L,因此该溶液pH>1,A正确;B.由于在溶液中以H3R+、H2R、HR-、R2-四种形式存在,所以根据R元素守恒可知:,B错误;C.向溶液中加入PAR晶体,电解质的浓度增大,PAR的电离平衡正向移动,但平衡移动的趋势是微弱的,平衡移动消耗量小于PAR的加入量,导致其电离度减小,C正确;D.溶液中含有的微粒H3R+、H2R、HR-能够与碱电离产生的OH-发生反应,而R2-则能够与酸电离产生的H+结合,因此该溶液既能和酸反应,又能和碱反应,D正确;故选B。4.下列说法正确的是A.pH=2的盐酸和pH=2的醋酸溶液分别稀释m倍和n倍,欲使两溶液的pH相同,则m>nB.0.1mol·L-1NaHS溶液和0.1mol·L-1Na2S溶液的两种溶液中均存在:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)C.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)D.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合后溶液中:c(M+)=c(A-)【答案】B【解析】A.HCl是强酸,完全电离;pH=2的盐酸中,c(HCl)=c(H+)=10-2mol/L;醋酸是弱酸,19 存在电离平衡,pH=2的醋酸溶液中,c(CH3COOH)>c(H+)=10-2mol/L;当稀释相同倍数时,溶液中未电离的醋酸分子会进一步电离产生H+,使其中H+的浓度比HCl的大,要使其pH与HCl的相同,则稀释的倍数醋酸的大于盐酸的,即n>m,A错误;B.H2S是二元弱酸,因此在两种溶液中都存在微粒:Na+、H+、OH-、S2-、HS-,所以根据电荷守恒可得关系式:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),B正确;C.等浓度的不同物质,碱电离产生的OH-的浓度远大于盐水解产生的OH-的浓度;对于不同的盐来说,形成盐的相应的弱酸的酸性越弱,该盐的水解产生的OH-的浓度就越大;NaOH是强碱;酸性:CH3COOH>,所以当溶液浓度相同时,pH:CH3COONa<Na2CO3<NaOH,则当pH相同时,物质的浓度:c(NaOH)<c(Na2CO3)<c(CH3COONa),C错误;D.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合后溶液中存在电荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),但溶液中c(H+)与c(OH-)不一定相同,因此c(M+)与c(A-)也就不一定相等,D错误;故合理选项是B。5.某温度下,向体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol·L-1的NaCl溶液、Na2CrO4溶液中分别滴加0.1mol·L-1的AgNO3溶液,滴定过程中的pX(PX=-lgX,X=Cl-、CrO)与滴加AgNO3溶液体积的关系如图所示。(已知:lg3=0.47)下列说法错误的是A.曲线Ⅰ表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的过程B.Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-3bC.其他条件不变,如果NaCl溶液浓度改为0.05mol·L-1,则滴定终点向上移动D.M点的纵坐标约为2a-1.47【答案】C【解析】A.由图可知,pX=a或b时反应完全,并且二者的起始浓度、体积均相同,即二者溶质的起始物质的量相同,反应为NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3,Na2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2NaNO3,完全反应时Na2CrO4消耗AgNO3溶液的体积是NaCl的2倍,所以曲线I表示NaCl溶液、曲线II表示Na2CrO4溶液,故A正确;B.曲线II表示Na2CrO419 溶液,达到滴定终点时pX=b,即c(CrO)=10-bmol/L,(s)⇌Ag+(aq)+CrO(aq),则c(Ag+)=2c(CrO)=2.0×10-bmol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)•c(CrO)=(2.0×10-b)2×(10-b)=4.0×10-3b,故B正确;C.温度不变,氯化银的溶度积不变,若将NaCl溶液浓度改为0.05mol·L-1,需要的硝酸银溶液的体积变成原来的一般,因此滴定终点会向左平移,故C错误;D.由曲线I可知,pX=a时达到滴定终点,此时c(Cl-)=c(Ag+)=10-amol/L,Ksp(AgCl)=c(Ag+)•c(Cl-)=10-2a,当在NaCl溶液中加入40mLAgNO3溶液,混合溶液中c(Ag+)≈mol/L,则溶液中c(Cl-)=mol/L=30×10-2amol/L,pX=-lg30×10-2a=2a-1-lg3=2a-1.47,故D正确;故选C。6.X为一元弱酸,YOH为一元强碱。常温下,向难溶强电解质(YX)的悬浊液中加入某酸,测得c(Y+)与c(H+)的变化关系如图实线所示。下列说法错误的是A.M点时,c(X-)<c(Y+)B.水的电离程度:N>PC.实验时可加入的酸为盐酸D.难溶物XY的溶度积K为a22【答案】C【解析】A.M点溶液呈碱性c(OH-)>c(H+),又有电荷守恒有c(OH-)+c(X-)=c(H+)+c(Y+),因此该点溶液中c(X-)<c(Y+),A正确;B.在难溶性盐YX的悬浊液中存在水的电离平衡:H2OH++OH-,向其中加入酸,增大了其中c(H+),对水电离平衡其抑制作用,使水电离程度减小。c(H+)越大,水的电离程度就越小。由于c(H+19 ):P>N,所以水的电离程度:N>P,B正确;C.如果加入某酸为HCl,则与X-反应产生弱酸HX,c(X-)减小,c(Y+)增大,与图像不符,因此实验时可加入的酸不为盐酸,应为HX,C错误;D.在一定温度下,难溶物XY的溶度积K=c(Y+)∙c(X-),但由于在N点时c(H+)=10-7mol/L,根据电荷守恒,c(Y+)=c(X-),所以K为a22,D正确;故选C。7.常温下浓度均为0.1mol·L-1的两种溶液:①CH3COOH溶液②CH3COONa溶液,下列说法不正确的是A.水电离产生的c(OH-):①<②B.CH3COONa溶液pH>7说明CH3COOH为弱酸C.两种溶液中均存在:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol·L-1D.等体积混合所得酸性溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)【答案】D【解析】A.醋酸抑制水电离,醋酸钠能水解而促进水电离,所以水电离产生的c(OH-):①<②,故A正确;B.CH3COONa溶液pH>7原因是CH3COO-发生了水解反应,根据有弱才水解,说明CH3COOH为弱酸,故B正确;C.由物料守恒:两种溶液中均存在:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol·L-1,故C正确;D.等体积混合所得溶液呈酸性则c(H+)>c(OH-),由电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故D错误;故选D。8.苯甲酸(C6H5COOH)是一种有机弱酸,下列说法正确的是A.常温下,0.1mol/L的C6H5COONa溶液的pH=13B.相同温度下,相同浓度的盐酸与苯甲酸溶液的pH:盐酸<苯甲酸溶液C.中和等体积等物质的量浓度的盐酸与苯甲酸溶液,所需NaOH的量:盐酸>苯甲酸溶液D.C6H5COONa溶液中存在关系:c(C6H5COO-)=c(Na+)=c(H+)=c(OH-)【答案】B【解析】A.苯甲酸钠是强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则常温下,0.1mol/L的苯甲酸钠溶液的pH小于13,故A错误;B.苯甲酸是一种有机弱酸,在溶液中部分电离出氢离子,相同浓度的盐酸与苯甲酸溶液中盐酸中氢离子浓度大于苯甲酸溶液,溶液的pH小于苯甲酸溶液,故B正确;C.等体积等物质的量浓度的盐酸与苯甲酸溶液的中和能力相同,完全反应消耗氢氧化钠的物质的量相等,故C错误;D.苯甲酸钠是强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(C6H5COO-)>c(OH-)>c(H+),故D错误;故选B。19 9.室温下,通过下列实验探究NH4Fe(SO4)2溶液的性质(假设实验前后溶液体积不变)。实验实验操作和现象1用pH试纸测定0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液的pH,测得pH约为52向0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入Ba(OH)2溶液,产生沉淀3向0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中通入足量的NH3,产生红褐色沉淀4向0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入NaHS溶液,产生浅黄色沉淀下列说法正确的是A.0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中存在:c(NH)+3c(Fe3+)=2c(SO)B.实验2中沉淀成分仅为Fe(OH)3C.实验3得到的溶液中有c(NH)+c(NH3·H2O)+c(SO)>0.3mol·L-1D.实验4中发生反应的离子方程式为2Fe3++2HS-=2Fe2++2S↓+H2↑【答案】C【解析】A.电荷守恒方程式:c(NH)+3c(Fe3+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),错误;B.实验2中的沉淀有Fe(OH)3和BaSO4,错误;C.NH4Fe(SO4)2溶液中物料守恒关系为:c(NH)+c(NH3·H2O)+c(SO)=0.3mol/L,NH4Fe(SO4)2溶液中通入NH3,导致溶液中的NH增多,则有:c(NH)+c(NH3·H2O)+c(SO)>0.3mol/L,正确;D.Fe3+氧化HS-生成S和Fe2+,根据Fe、S得失电子守恒配平反应,离子方程式为:2Fe3++HS-=2Fe2++S↓+H+,错误;故选C。10.25℃时,向的二元酸H2A溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液,测得溶液的pH与lgY[Y代表或]关系如图。下列相关结论正确的是19 A.曲线a表示pH与的变化关系B.25℃时,H2A的约为10-7.2C.当溶液的pH=6时,D.滴入20.00mLNaOH溶液时,【答案】B【解析】根据向H2A溶液中加入NaOH溶液的反应过程可知,H2A越来越少,先生成HA-,在生成A2-,则可知曲线a代表lg随pH的变化,曲线b代表随pH的变化曲线,已知H2AH++HA-,则有Ka1=,根据曲线a可知,Ka1==101.88×10-4=10-2.12,HA-H++A2-,则有Ka2=,根据曲线b可知,Ka2==102.8×10-10=10-7.2。A.由分析可知,曲线a表示pH与lg的变化关系,A错误;B.由分析可知,25℃时,H2A的约为10-7.2,B正确;C.根据电荷守恒可知,当溶液的pH=6时,,C错误;D.滴入20.00mLNaOH溶液时即生成NaHA溶液,由分析可知,Ka2=10-7.2,Kh2===10-11.88,即HA-的电离大于水解,反应后溶液呈酸性,故离子浓度大小关系为:,D错误;故答案为B。11.已知为三元弱酸。25℃时,某溶液中含R的各微粒分布分数(平衡时某微粒的浓度占所有微粒浓度之和的分数)随pH值的变化关系如图所示。下列有关说法正确的是19 A.溶液的pH大于7B.溶液中存在C.的水解常数为D.溶液中存在:【答案】C【解析】H3RO4存在三步电离:①,结合图像特点可知,第一个交点处=,所以此时;②,同理可得;③,同理可得。A.据图像可知,当溶液中的分布分数最大时,溶液的pH小于7,A项错误;B.由图像可计算出和,此时,B项错误;C.的水解常数,C项错误;D.Na2HRO4溶液中存在电离平衡()和水解平衡(),由图像可知此时溶液pH>7,推测的水解大19 于电离,故水解产生的,D项错误;答案选C。12.25°C,向20mL0.1mol·L-1的H3PO2溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液(滴定过程中溶液温度保持不变),滴定曲线如图1,含磷物种浓度所占分数(δ)随pH变化关系如图2,则下列说法错误的是A.水的电离程度按A、B、C、D、E顺序先增大后减小,其中D点最大B.B点溶液中存在关系:2c(H+)+c(H3PO2)=2c(OH-)+c(H2PO)C.图2中的a点对应为图1中的B点,根据a点可知H3PO2电离常数Ka=10-5D.D点时,溶液中微粒浓度大小关系为:c(Na+)>c(H2PO)>c(OH-)>c(H+)【答案】D【解析】A.根据图示可知H3PO2是一元弱酸。未滴加NaOH溶液时,酸H3PO2电离产生H+,对水的电离平衡起抑制作用,随着NaOH滴入,H3PO2电离产生H+不断被中和,对水的电离平衡的抑制作用逐渐减小,水电离程度逐渐增大,当加入NaOH溶液至20mL时的D点时,H3PO2与NaOH恰好中和生成NaH2PO2,这时水电离程度比A、B、C点都大,后来NaOH溶液过量,NaOH电离产生的OH-对水电离平衡起抑制作用,使水电离程度又逐渐减小,因此水的电离程度按A、B、C、D、E顺序先增大后减小,其中D点最大,A正确;B.B点溶液中溶质NaH2PO2和H3PO2等物质的量浓度的混合溶液,存在电荷守恒关系:①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO),也存在物料守恒:②2c(Na+)=c(H3PO2)+c(H2PO),①×2-②整理可得到:2c(H+)+c(H3PO2)=2c(OH-)+c(H2PO),B正确;C.20mL0.1mol/L的H3PO2溶液中滴加0.1mol/L的NaOH溶液10mL,得到等浓度的H2PO和H3PO2,根据图2,H2PO和H3PO2含磷物种浓度所占分数(δ)相等的是a点,所以a点此时即为B点,Ka=19 ,C正确;D.D点是20mL0.1mol/L的H3PO2溶液中滴加0.1mol/L的NaOH溶液20mL,二者恰好完全反应,得到的是NaH2PO2,溶液显示碱性,H2PO部分水解产生H3PO2,水解离子方程式为H2PO+H2OH3PO2+OH-,Kh=;根据图1可知D点溶液中c(OH-)=10-9mol.L,所以c(H2PO)=c(H3PO2),同时溶液中还存在水电离产生的OH-,故c(OH-)>c(H2PO),则D点溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(OH-)>c(H2PO)>c(H+),D错误;故合理选项是D。13.用0.01mol·L-1氨水滴定20mL浓度均为0.01mol·L-1的HCl和CH3COOH混合溶液。导电能力随加入氨水体积变化曲线如图所示。已知Ka(CH3COOH)=1.7×10-5。下列叙述正确的是A.a点的混合溶液中pH约为5B.b点的混合溶液中:c(CH3COO-)+c(Cl-)=c(NH)C.c点的混合溶液中:c(NH)>c(Cl-)>c(CH3COO-)D.滴定过程中c(H+)先减小后增大【答案】C【解析】溶液导电能力与离子浓度成正比,氨水和稀盐酸反应时因为溶液体积增大导致溶液中离子浓度减小,溶液导电能力降低,当盐酸和氨水完全反应时溶液导电能力最小;醋酸是弱酸,溶液中醋酸电离出的离子浓度较小,醋酸和氨水反应时生成强电解质醋酸铵导致溶液中离子浓度增大,溶液导电能力增强,根据图知,b点盐酸和氨水恰好完全反应、c点醋酸和氨水恰好完全反应;A.a点为HCl和CH3COOH的混合溶液,HCl完全电离,c(H+)=0.01mol·L19 -1,CH3COOH是弱电解质而部分电离,则醋酸电离出的氢离子浓度等于醋酸根离子,即c(H+),所以以盐酸电离的氢离子为主,pH约为2,故A错误;B.b点盐酸和氨水恰好完全反应,b点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4Cl、CH3COOH,由电荷守恒:c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+),NH4Cl中铵根水解导致溶液呈酸性,所以c(OH-)≠c(H+),故B错误;C.c点两种酸恰好和氨水完全反应,则c点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4Cl、CH3COONH4,CH3COO-部分发生水解反应,则离子浓度:c(NH)>c(Cl-)>c(CH3COO-),故C正确;D.滴定过程中氨水消耗HCl和CH3COOH,c(H+)一直减小,故D错误;故选C。14.已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是A.在等浓度的Na2A、NaHA溶液中,水的电离程度前者小于后者B.向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3,则H2A的电离度为0.013%C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,则c(A2-)>c(HA-)D.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸馏水稀释至100mL,则该溶液pH=a+1【答案】B【解析】A.在等浓度的Na2A、NaHA溶液中,A2-的水解程度大于HA-,水的电离程度前者大于后者,故A错误;B.向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3,,则H2A的电离度0.013%,故B正确;C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,,则c(A2-)<c(HA-),故C错误;D.H2A是弱酸,取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸馏水稀释至100mL,H2A的电离平衡正向移动,则该溶液pH<a+1,故D错误;选B。15.电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量,根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。用0.100mol/L的KOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.100mol/L的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是19 A.相同温度下,C点水的电离程度大于A点B.由PA段电导率变化趋势可知,K+的导电能力强于H+C.A点溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=0.1mol·L-1D.B点溶液中:c(K+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)【答案】D【解析】A.溶液导电能力与离子浓度成正比,CH3COOH是弱电解质,溶液中自由移动的离子浓度比强酸HCl的小。在开始滴定时①电导率小于②,说明①是醋酸的滴定曲线,②是HCl的滴定曲线。当加入KOH溶液体积至20mL时,二者都是恰好反应产生盐。A点CH3COOK是强碱弱酸盐,C点是KCl是强酸强碱盐,CH3COOK水解促进水的电离,而KCl不水解,对水的电离平衡无影响,所以相同温度下,A点水的电离程度大于点C,A错误;B.PA段电导率增加,是由于开始时CH3COOH溶液中自由移动的离子浓度较小,溶液导电能力较弱,随着KOH的滴入,弱酸CH3COOH与KOH发生中和反应产生CH3COOK,产生了大量自由移动的CH3COO-、K+,溶液中自由移动的离子浓度增大,因而溶液的导电能力增强,而不能说K+的导电能力强于H+,B错误;C.A点为CH3COOK溶液,根据电荷守恒可得:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),根据K+在反应前后物质的量不变,可知c(K+)=,所以c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=c(K+)=0.050mol/L,C错误;D.B点溶液为KOH、CH3COOK等浓度的混合溶液,根据元素守恒可知c(K+)最大;CH3COOK是强碱弱酸盐,CH3COO-水解消耗水电离产生的H+,使溶液c(OH-)增大,最终达到平衡时c(OH-)>c(H+),且盐电离产生的c(CH3COO-)大于水电离产生的c(H+),故溶液中离子浓度:c(K+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+),D正确;故选D。16.下列说法正确的是A.测得0.1mol·L-1的一元碱ROH溶液pH=12,则ROH一定为弱电解质19 B.25℃时,可溶性正盐BA溶液pH=a,升温至某一温度后pH仍为a,则BA可能为强碱弱酸盐C.25℃时,测得0.1mol·L-1的一元酸HA溶液pH=b,将该溶液加水稀释100倍,所得溶液的pH=b+2,则HA为弱酸D.25℃时,pH=1的HA溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合,所得溶液pH一定等于7.0【答案】B【解析】A.25℃时,测得0.1mol·L-1的一元碱ROH溶液,pH=12,则溶液中,说明ROH是部分电离,题目未强调温度,则ROH不一定为弱电解质,故A错误;B.25℃时,可溶性正盐BA溶液pH=a,升温至某一温度后pH仍为a可推测,则BA可能为强碱弱酸盐,故B正确;C.25℃时,将0.1mol·L-1的一元酸HA溶液加水稀释100倍,pH=b+2,则HA为强酸,故C错误; D.25℃时,pH=1的HA溶液与pH=13的NaOH等体积混合,NaOH是强碱,则溶液为中HA过量,则溶液为酸性,故所得溶液,故D错误;答案选B。17.25℃时,向Na2CO3溶液中逐滴滴入稀盐酸,所得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列叙述正确的是A.图中B.的水解常数C.随pH的逐渐减小,水的电离程度逐渐增大D.X点溶液中:【答案】D【解析】A.根据X(11.3,1)点,,即,碳酸的二级电离常数,将Y点带入二级电离常数公式得,19 即,A错误;B.,根据Y点,,,,代入数值,得,B错误;C.碳酸钠属于强碱弱酸盐,促进水电离,盐酸为强酸,随着盐酸不断加入,pH逐渐减小,水的电离程度逐渐减小,C错误;D.原溶液为Na2CO3溶液,加入稀盐酸后,虽然不断生成NaHCO3,但的关系始终不变,故X点溶液中有,D正确。18.下列有关说法正确的是A.图1装置可用于比较MnO2、Cl2、S的氧化性B.图2可知:30℃时Ca(OH)2溶液的浓度一定大于60℃时的浓度C.图3装置可用于已知浓度的H2C2O4溶液测定未知浓度的NaOH溶液D.图4中实验现象,酸性KMnO4溶液中有气泡出现,且溶液颜色逐渐变浅乃至褪去【答案】D【解析】A.实验室用MnO2和浓盐酸反应制取氯气应该加热,常温不反应,故图1不能比较MnO2、Cl2、S的氧化性,故A错误;B.图2可知随温度升高Ca(OH)2的溶解度逐渐减小,但30℃时Ca(OH)2溶液和60℃时溶液不一定是饱和溶液,所以无法比较二者的浓度,故B错误;C.酸式滴定管不能盛装NaOH溶液,故C错误;D.第一支试管中蔗糖和浓硫酸会反应生成二氧化硫和二氧化碳,第二支试管可以防倒吸,气体通入酸性KMnO4溶液中有气泡出现,且酸性高锰酸钾溶液和二氧化硫会发生氧化还原反应,溶液颜色逐渐变浅乃至褪去,故D正确;故答案为D。19.下列说法正确的是A.H+浓度增大,溶液的酸性一定增强B.25°C时,将pH=6的NH4Cl溶液和pH=6的稀盐酸等体积混合,溶液pH仍为6C.25°C时,相同浓度、体积相同的CH3COONa和NaCl溶液,前者的离子总数大D.冰醋酸中逐滴加水,溶液的导电性、醋酸的电离程度均先增大后减小19 【答案】B【解析】A.氢离子浓度增大,溶液的酸性不一定增强,如水的电离是吸热反应,升高温度促进水电离,氢离子浓度增大,但溶液仍然呈中性,故A错误;B.25°C时,pH=6的NH4Cl溶液中,c(H+)=1×10-6mol/L,pH=6的稀盐酸中,c(H+)=1×10-6mol/L,等体积混合后,c(H+)=mol/L=1×10-6mol/L,即pH=6,故B正确;C.25°C时,相同浓度、体积相同的CH3COONa和NaCl溶液,假定NaCl、CH3COONa的浓度都是0.1mol/L,CH3COOH的电离平衡常数为Ka=1.75×10-5,由可知,Kh====,解之得x=7.5×10-6,即OH-的离子浓度为7.5×10-6mol/L,溶液中c(H+)=mol/L=1.3×10-9mol/L,则CH3COONa中离子浓度=c(Na+)+c(CH3COO-)+c(H+)+c(OH-)=0.1mol/L+(0.1-x)mol/L+1.3×10-9mol/L+xmol/L=(0.2+1.3×10-9)mol/L,NaCl中离子浓度=c(Na+)+c(Cl-)+c(H+)+c(OH-)=0.1mol/L+0.1mol/L+1×10-7mol/L+1×10-7mol/L=(0.2+2×10-7)mol/L,所以NaCl溶液中离子浓度高,相同体积下,离子总数多,故C错误;D.冰醋酸中逐渐加入水,促进醋酸电离,所以醋酸的电离程度逐渐增大,溶液的导电能力与离子浓度成正比,随着水的加入,氢离子浓度先增大后减小,溶液的导电能力先增大后减小,故D错误;答案为B。20.(双选)常温下,用0.100mol·L−1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L−1的HX和HY溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.Ka(HX)和Ka(HY)的数量级分别为10−8和10−4B.B点满足2c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-)C.HX曲线上的A与C点混合,则存在c(X-)+c(HX)=2c(Na+)19 D.A、B、C三点中由水电离出的c(H+)顺序为C>A>B【答案】BD【解析】A.根据图中得到0.100mol·L−1的HY溶液pH为2,则Ka(HY)=,故A错误;B.B点溶质为NaY和HY且两者物质的量浓度相等,根据电荷守恒得到c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Y-),在根据物料守恒得到2c(Na+)=c(HY)+c(Y-),前者2倍减去后者得到2c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-),故B正确;C.HX曲线上的A点溶质为NaX和HX且两者物质的量浓度相等,C点溶质为NaX,A点存在c(X-)+c(HX)=2c(Na+),A与C的混合不存在c(X-)+c(HX)=2c(Na+)关系,故C错误;D.A、B、C三点中C点溶质为NaX,A点溶质为NaX和HX且两者物质的量浓度相等,B点溶质为NaY和HY且两者物质的量浓度相等,C点促进水的电离,A点、B点显酸性,且A点酸性弱,说明抑制水的电离程度较小即A点水电离程度大于B点水电离程度,因此三点中由水电离出的c(H+)顺序为C>A>B,故D正确。故答案为BD。21.(双选)常温下,现有0.1mol/L的NH4HCO3溶液。已知含氮或含碳各微粒的分布分数δ(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示(不考虑溶液中的CO2和NH3分子)。下列说法正确的是A.常温下B.当溶液的pH=9时,溶液中存在下列关系:C.反应的平衡常数为K,则D.往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时和HCO浓度逐渐减小【答案】AC【解析】根据如图分析虚线是,交点pH=9.3可以求,交点pH=6.4,pH=10.2可以求19 ,。A.根据分析可知,故A正确;B.由图可知,当溶液的pH=9时,溶液中粒子浓度关系为,故B错误;C.反应的平衡常数为K,,则,故C正确;D.根据图像可知往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时转化成,当溶液pH>5时HCO浓度增大,故D错误;故答案为AC。二、非选择题22.重铬酸铵[(NH4)2Cr2O7]可用作媒染剂和有机合成催化剂,具有强氧化性。实验室中将NH3通入重铬酸(H2Cr2O7)溶液制备(NH4)2Cr2O7的装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:已知:Cr2O+H2O2CrO+2H+。(1)仪器a的名称是_______,b处的作用为_______;实验时控制三颈烧瓶内溶液pH约为4,pH不宜过大的原因是_______;A装置的作用为_______。(2)利用甲醛法测定市售(NH4)2Cr2O7的质量分数(杂质不参与反应),实验步骤如下:①称取产物mg,配成500mL溶液,用_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中。加入BaCl2溶液使Cr2O完全沉淀,反应原理为2Ba2++Cr2O+H2O=2BaCrO4↓+2H+。若滴定管规格为50.00mL,样品溶液起始读数为5.00mL,此时滴定管中样品溶液的实际体积为_______(填标号)。A.5.00mLB.45.00mLC.大于45.00mLD.小于5.00mL19 ②向锥形瓶中加入足量的甲醛溶液,反应原理为4NH+6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+[与NaOH反应时,1mol(CH2)6N4H+与1molH+相当]。摇匀、静置5min后,加入1~2滴酚酞试液,用cmol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点,消耗NaOH标准溶液的体积为VmL。滴定终点的现象为_______;所得产物中(NH4)2Cr2O7(摩尔质量为Mg·mol-1)的质量分数为_______%;若滴定终点时仰视读数,则测定的质量分数将_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。【答案】(1)球形干燥管防止倒吸防止因pH过大,Cr2O转化为CrO,使产物不纯控制NH3通入的速率(2)酸式C滴入最后一滴NaOH标准液,溶液由无色变为粉红色,且半分钟内不褪色偏大【解析】(1)由题干实验装置图可知,仪器a的名称是球形干燥管,由于NH3极易溶于水,则b处的作用为防止倒吸,由题干信息可知,Cr2O+H2O2CrO+2H+,pH过大则使平衡正向移动,使生成的产物(NH4)2Cr2O7不纯,实验时控制三颈烧瓶内溶液pH约为4,pH不宜过大的原因是防止因pH过大,Cr2O转化为CrO,使产物不纯,由于NH3极易溶于水,即B装置中很难看到气泡,而NH3在CCl4中溶解度较小,A装置可以看到气泡,可以通过气泡的速率来控制NH3通入的速率,则A装置的作用为:控制NH3通入的速率,故答案为:球形干燥管;防止倒吸;防止因pH过大,Cr2O转化为CrO,使产物不纯;控制NH3通入的速率;(2)①由题干信息可知,(NH4)2Cr2O7具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管,故用酸式滴定管移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中,由于滴定管下端还有一段没有刻度,故若滴定管规格为50.00mL,样品溶液起始读数为5.00mL,此时滴定管中样品溶液的实际体积为大于50.00-5.00=45.00mL,故答案为:酸式;C;②向锥形瓶中加入足量的甲醛溶液,反应原理为4NH+6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+[与NaOH反应时,1mol(CH2)6N4H+与1molH+相当]。摇匀、静置5min后,加入1~2滴酚酞试液,用cmol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点,消耗NaOH标准溶液的体积为VmL,已知滴入NaOH溶液之前溶液显酸性,为无色溶液,当滴定到pH为8左右时溶液变为粉红色,即为滴定终点,故滴定终点的现象为滴入最后一滴NaOH标准液,溶液由无色变为粉红色,且半分钟内不褪色;根据题干信息可知:2Ba2++Cr2O+H2O=2BaCrO4↓+2H+,4NH+6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+[与NaOH反应时,1mol(CH2)6N4H+与19 1molH+相当],1mol(NH4)2Cr2O7最终相当于要消耗4molNaOH,故有n((NH4)2Cr2O7)=n(NaOH)=,则所得产物中(NH4)2Cr2O7(摩尔质量为Mg·mol-1)的质量分数为=%;若滴定终点时仰视读数,将使标准液的体积偏大,则测定的质量分数将偏大,故答案为:滴入最后一滴NaOH标准液,溶液由无色变为粉红色,且半分钟内不褪色;;偏大。19
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高考 - 二轮专题
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