押全国卷理综第12题 水溶液中的离子平衡-备战2023年高考化学临考题号押题（云南，安徽，黑龙江，山西，吉林五省通用）（解析版）

押全国卷12题水溶液中的离子平衡试题以日常生活情境、生产环保情境和实验探究情境为主。一般为酸碱中和反应图像、沉淀溶解平衡图像、其他情境图示中的一种。集中在图像和图示的分析、平衡和平衡的移动、离子浓度关系和定量计算四个方面。备考中重点关注：①盐类水解。盐类水解的应用比较广泛,但在以往的高考试题中出现的概率并不大。②复杂图像、一个图像含有多条曲线情况的分析。③涉及水的电离平衡以及平衡移动的相关知识。④除了电离平衡常数、溶度积外还要关注水解平衡常数的计算和应用。⑤关注电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡等同类别的多平衡体系，以及电离平衡与水解平衡、电离平衡与沉淀溶解平衡等不同类别的多平衡体系的分析。命题概率在全国卷中出现概率均接近100%，属于高频考题考查理由承载着对微粒观、变化观、平衡观、守恒观、数形结合思想的综合考查试题考向一是酸碱中和反应图像的分析；二是沉淀溶解平衡图像的分析；三是其他情境图示的分析外观特征试题情境一般是陌生、复杂的情境,主要包括日常生活情境、生产环保情境和实验探究情境试题特征文字+图像的形式考查要求必备知识侧重于化学变化与规律：物质在溶液中的平衡以及受外界条件的影响、离子浓度大小的比较、各种平衡常数的计算等关键能力侧重于理解与辨析能力、分析与推测能力：要求能从题干及图像中提取有效信息，结合平衡移动原理和各种守恒思想，具体问题具体分析学科素养侧重于化学观念、思维方法高频考点一是图像和图示:酸碱中和滴定图像的分析、沉淀溶解平衡图像的分析、实物变化图示的分析，点线含义的分析；二是平衡和平衡的移动：弱电解质的电离、盐类的水解、外界条件对平衡移动的影响：三是离子浓度关系分析：四是定量计算： 电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积、离子浓度及pH计算等解题策略1、电解质溶液中离子浓度大小比较的思路：2、守恒关系式的判断技巧3、图像问题审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。信息提取：挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。答题：联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。 1．【2022年全国乙卷】常温下，一元酸的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。 设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是A．溶液Ⅰ中B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为【答案】B【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；答案选B。2．【2022年山东卷】工业上以为原料生产，对其工艺条件进行研究。现有含的、溶液，含的、溶液。在一定pH范围内，四种溶液中随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．反应的平衡常数B．C．曲线④代表含的溶液的变化曲线D．对含且和初始浓度均为的混合溶液，时才发生沉淀转化【答案】D【解析】溶液pH变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1mol/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线。A．反应SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常数K===，A正确；B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为=10—6.5，则a为-6.5，B正确；C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，C正确；D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3 初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6,5，根据图示，锶离子的降低，所以发生沉淀转化，D错误；故选D。3．【2022年湖南卷】室温时，用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液，通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时，认为该离子沉淀完全。，，)。下列说法正确的是A．a点：有白色沉淀生成B．原溶液中的浓度为C．当沉淀完全时，已经有部分沉淀D．b点：【答案】C【解析】向含浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、Br-和I-均为1.5×10-4mol。A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为=0.0100mol⋅L-1，故B错误；C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)==5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)==3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀，则Ag+浓度最大，根据溶度积可知，b点各离子浓度为： ，故D错误；故选C。4．【2022年辽宁卷】甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是A．甘氨酸具有两性B．曲线c代表C．的平衡常数D．【答案】D【解析】A．中存在和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；C．的平衡常数，时，根据a，b曲线交点坐标可知，时，，则，故C正确；D．由C项分析可知，，根据b，c曲线交点坐标坐标分析可得电离平衡 的电离常数为K1=，，则，即，故D错误；故答案选D。1．【2023·四川自贡·统考二模】MOH为可溶性一元弱碱，向MCl的溶液中不断加入蒸馏水，c2(H+)随c(M+)而变化；在某温度下，实验测得MCl溶液中c2(H+)随c(M+)的变化如图中实点所示。下列叙述错误的是A．b点溶液中：c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)B．该溶液中总存在：c(H+)=c(MOH)+c(OH-)C．c点溶液中，c(OH-)=1×10-7mol·L-1D．温度不变，c2(H+)~c(M+)一定呈线性关系【答案】D【解析】由图可知，a点为纯水，此时，则；A．b点溶液中溶质为MCl，且M+水解溶液显酸性，故c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)，A正确；B．根据质子守恒可知，该溶液中总存在：c(H+)=c(MOH)+c(OH-)，B正确；C．由图可知，c点溶液中，则 ，C正确；D．由图ac点可知，温度不变，若c2(H+)~c(M+)呈线性关系，则b点纵坐标应为3，与图不符，D错误；故选D。2．【2023·全国·模拟预测】常温下，含的浊液中随的变化关系如图所示(整个过程无气体溢出；忽略第二步水解)，已知：，，下列叙述正确的是A．x=7.5B．水的电离程度：C．点：D．N点溶液中加固体，将移向P点【答案】C【解析】A．由图可知，M点钡离子浓度为2×10—4mol/L，由溶度积可知溶液中碳酸根离子浓度为=1.25×10—5mol/L，由碳酸的二级电离常数可知，溶液中氢离子浓度为，溶液中碳酸氢根离子浓度无法确定，所以无法计算x，故A错误；B．由图可知，M点氢离子浓度小于N点，氢离子抑制水的电离，则M点水的电离程度大于N点，故B错误；C．由图可知，M点钡离子浓度为2×10—4mol/L，由碳酸的二级电离常数可知，溶液中==，故C正确；D．向N点溶液中加硫酸钠固体，溶液中硫酸根离子浓度增大，碳酸根离子和氢离子浓度不变，硫酸根离子与钡离子生成难溶的硫酸钡，钡离子浓度减小，碳酸钡的溶解平衡右移，温度不变电离常数不变，则新平衡时，钡离子浓度不变，所以N点坐标不可能移向P点，故D错误；故选C。3．【2023·全国·模拟预测】25°C时，-1gc(X)与pH的关系如图所示，X代表Zn2+或Fe2+或，下列说法正确的是 已知：常温下，Fe(OH)2的Ksp=-8.1×10-16；强碱性溶液中Zn元素主要以的形式存在。A．曲线②代表-lgc(Zn2+)与pH的关系B．常温下，Zn(OH)2的Ksp的数量级为10-18C．向等浓度的ZnCl2和FeCl2的混合溶液中滴入NaOH溶液，Zn2+先沉淀D．向c[]=0.1mol·L-1的溶液中加入等体积0.1mol·L-1的HCl后，体系中Zn元素只以Zn(OH)2的形式存在【答案】C【解析】强碱性溶液中Zn元素主要以的形式存在，则①代表；由图可知，对③曲线，pH=7时，pOH=7，-lgc=10-3mol/L，则Ksp=(10-7)2×10-3=10-17，已知：常温下，Fe(OH)2的Ksp=-8.1×10-16，则②③分别代表、与pH的关系；A．由分析可知，曲线①②③分别代表、、与pH的关系，A项错误；B．时，，则的=c(Zn2+)c2(OH-)=，B项错误；C．常温下，的更小，故先沉淀，C项正确；D．c[]=0.1mol·L-1的溶液中加入等体积0.1mol·L-1的HCl后，混合后生成、，D项错误。故选C。4．【2023·浙江·二模】在一定温度下，氨气溶于水的过程及其平衡常数为：；，其中p为的平衡压强，为在水溶液中的平衡浓度，下列说法正确的是A．氨水中B．氨水中， C．相同条件下，浓氨水中的大于稀氨水中的D．在该温度下，氨气在水中的溶解度(以物质的量浓度表示)【答案】C【解析】A．氨水中存在平衡：NH3(aq)+H2O(l)⇌NH(aq)+OH−(aq)和H2O(l)⇌H+(aq)+OH−(aq)，故溶液中c(OH-)>c(NH)，A错误；B．氨水浓度为0.1mol/L，根据物料守恒可知：c(NH)+c(NH3⋅H2O)+c(NH3)=0.1mol⋅L-1，B错误；C．溶液中均在电荷守恒为c(OH-)=c(NH)+c(H+)，加水稀释，若电离平衡不发生移动，则应该不变；但加水稀释，电离平衡正向移动，使该平衡电离产生的c(NH)、c(OH-)减小，对水电离平衡的抑制作用减弱，水电离程度增大，溶液中c(H+)增大，水电离产生的c(OH-)增大，故溶液中总的c(OH-)减小的倍数小于c(NH)减小的倍数，因此减小，故相同条件下，浓氨水中的大于稀氨水中的，C正确；D．由于K1=，c(NH3)=K1p。且c(NH)≈c(OH-)，代入K2=得c(NH)=。在氨水中还存在较大浓度的NH3·H2O，故NH3在水中的溶解度S＞c(NH3)+c(NH)=(+K1p)mol/L，D错误；故选：C。5．【2023·湖南益阳·统考模拟预测】难溶物可溶于盐酸。常温下，用调节浊液的，测得在不同条件下，体系中(X为或与的关系如图所示。下列说法正确的是 A．代表与的变化曲线B．a、c两点的溶液中均存在C．的数量级为D．c点的溶液中存在【答案】B【解析】A．设HF的电离平衡常数Ka，，随增大，F-浓度增大，难溶于水，F-浓度越大，的浓度越小，所以代表与的变化曲线，L2代表与的变化曲线，故A错误；B．溶液中Sr、F两种元素均有SrF2提供，根据物料守恒，a、c两点的溶液中均存在，故B正确；C．根据图像可知，=1时，=，的数量级为，故C错误；D．根据电荷守恒，，c点，溶液呈酸性，所以，故D错误；选B。6．【2023·河北沧州·统考一模】时，向柠檬酸三钠溶液中滴加的盐酸，用电导率仪测得滴加盐酸体积与溶液电导率的关系如图所示。已知：柠檬酸(分子式为，其结构简式为)属于三元弱酸，其电离平衡常数的。下列说法错误的是 A．a点时溶液中的数量级为B．b点溶液显酸性C．c点溶液满足：D．时，溶液满足：【答案】D【解析】A．柠檬酸的，柠檬酸三钠的，a点为柠檬酸三钠溶液，，，则溶液中数量级为，选项A正确；B．b点为和的混合溶液，的电离平衡常数，的水解平衡常数，的电离大于的水解，溶液显酸性，选项B正确；C．c点为和的混合溶液，二者的物质的量之比为1∶2，溶液满足：，，则，选项C正确；D．由题意可得，·==，则=，时，溶液中，则，故，则溶液满足：，D错误；答案选D。 7．【2023·宁夏银川·统考一模】为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度(AG)的概念：AG=lg。常温下，用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1HCN溶液，溶液的酸度(AG)随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示(滴定过程中温度的变化忽略不计)，已知100.8≈6.3，下列说法正确的是A．滴定过程中逐渐增大B．常温下，HCN的电离常数Ka≈6.3×10-10C．滴定过程中水电离出c(H+)先减小后增大D．当V=10mL时，溶液中存在c(H+)+c(HCN)=c(OH-)+c(CN-)【答案】B【解析】A．滴定过程中HCN的浓度逐渐减小，生成NaCN的浓度逐渐增大，减小，增大，故滴定过程中逐渐减小，A项错误；B．未加NaOH溶液时，AG=3.8，，结合Kw=10-14，可得c2(H+)=103.8×10-14，    ，B项正确；C．滴定过程中HCN的浓度逐渐减小，生成NaCN的浓度逐渐增大，恰好反应生成NaCN，水的电离程度最大，HCN过量后，水的电离程度逐渐减小，故水电离出c(H+)先增大后减小，C项错误；D．当V=10mL时，溶液中的n(NaCN)=n(HCN)，利用电荷守恒和物料守恒可得2c(H+)+c(HCN)=2c(OH-)+c(CN-)，D项错误；故选B。8．【2023·浙江·校联考二模】某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加亚磷酸钠溶液过程中的化学变化，得到电极电位U和溶液pH随盐酸滴加的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是 [已知：①电位滴定法的原理：在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃，进而确定滴定终点。②亚磷酸是二元弱酸，其电离常数分别是，]A．a点对应溶液的溶质为和，B．第二次电极电位突跃发生的化学反应为：C．c点对应的溶液中可能存在：D．水的电离程度：a＞b【答案】C【解析】亚磷酸钠与盐酸反应：Na2HPO3+HCl=NaH2PO3+NaCl，继续加入盐酸，NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3，根据图像可知，从开始到a点发生Na2HPO3+HCl=NaH2PO3+NaCl，从a点到b点发生NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3，据此分析；A．根据上述分析，a点对应溶质为NaH2PO3、NaCl，H2PO的电离平衡常数Ka2=10-6.7，H2PO水解平衡常数Kh==10-12.6＜Ka2，H2PO的电离程度大于水解程度，即pH＜7，故A说法正确；B．根据上述分析，发生第二次突越的反应是NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3，故B说法正确；C．根据上述分析，c点对应溶质为NaH2PO3、NaCl、H3PO3，根据电荷守恒有：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H2PO)+2c(HPO)+c(OH-)，故C说法错误；D．b溶质为NaCl、H3PO3，溶液显酸性，a点溶质为NaH2PO3、NaCl，根据A选项分析，a点溶液显酸性，b点溶液酸性强于a点，因此水的电离程度a＞b；故D说法正确；答案为C。9．【2023·湖北·武汉二中校联考二模】常温下，各种形态五价钒粒子总浓度的对数与关系如图所示。已知是易溶于水的强电解质。下列说法错误的是 A．用稀硫酸溶解可得到溶液B．存在，若加入固体，一定增大C．若，五价钒粒子的存在形式主要为：D．若，加入适量，可使转化为【答案】B【解析】A．由图可知，用稀硫酸溶解调节pH为0-1之间可以得到溶液，故A正确；B．存在，若是饱和溶液，再加该固体，VO浓度不变，平衡不移动，不变，故B错误；C．若，由图可知，五价钒粒子的存在形式主要为：，故C正确；D．若，加入适量，调节pH为3-4之间，浓度减小，增大，可使转化为，故D正确；故选B。10．【2023·全国·模拟预测】图1为和在25℃时的沉淀溶解平衡曲线，图2为向两份等体积等浓度的溶液中分别滴加等浓度的NaOH溶液和溶液滴定关系图(图1中横坐标为阴离子浓度的负对数，为浓度的负对数)。下列说法正确的是 A．X为对应直线，B．M为向溶液中滴加NaOH溶液对应的曲线C．图1中a点对应的溶液为的不饱和溶液D．图2中c点、b点对应取值分别为，【答案】A【解析】，是定值，图1中横坐标为阴离子浓度的负对数，pCd2+为Cd2+浓度的负对数，则对应CdCO3的曲线斜率应该为-1，故直线Y是，X为。根据滴定终点可知沉淀完全时所需的氢氧化钠的体积要多一些，故M应该为溶液中滴加溶液对应的曲线，N为溶液中滴加溶液对应的曲线。A．，是定值，图1中横坐标为阴离子浓度的负对数，pCd2+为Cd2+浓度的负对数，则对应CdCO3的曲线斜率应该为-1，故直线Y是，X为，利用曲线上点可算出，A正确；B．根据滴定终点可知沉淀完全时所需的氢氧化钠的体积要多一些，故M应该为溶液中滴加溶液对应的曲线，B错误；C．a点溶液，故a点对应的溶液为的过饱和溶液，C错误；D．c点有，，则；设b点，，，则b＜5，D错误；故答案选A。11．【2023·安徽宣城·统考二模】常温下，天然水体中H2CO3与空气中的CO2保持平衡，水体中lgc(X)[X为H2CO3、、或Ca2+]与pH的关系如图所示，已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。下列说法不正确的是 A．I代表与pH的关系曲线B．pH=10.3时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1C．2pH(b)=pH(a)+pH(c)D．H2CO3的二级电离常数为10-6.3【答案】D【解析】A．pH增大则溶液碱性增大，从而会促进的电离。比更容易结合H+，所以pH小的时候，的浓度更大。根据以上分析，曲线Ⅰ代表与pH的关系曲线；曲线Ⅱ代表与pH的关系曲线；曲线Ⅲ代表Ca2+与pH的关系曲线，A项正确；B．pH=10.3时，c()=10-1.1，则c(Ca2+)=，B项正确；C．H2CO3的一级电离常数为，在a点有c()=c(H2CO3)=10-5，c(H+)=10-6.3，所以K1=10-6.3；H2CO3的二级电离常数，在c点有c()=c()=10-1.1，c(H+)=10-10.3，所以K2=10-10.3。，在b点有c()=c(H2CO3)，c(H+)=。pH(a)=6.3，pH(c)=10.3，pH(b)=8.3，所以2pH(b)=pH(a)+pH(c)，C项正确；D．H2CO3的二级电离常数，在c点有c()=c()=10-1.1，c(H+)=10-10.3，所以K2=10-10.3，D项错误。答案选D。12．【2023·浙江嘉兴·统考二模】如图为某实验测得溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法不正确的是 A．ab段，随温度升高而增大B．a点溶液和d点溶液的相同C．a点时，D．bc段可能发生反应：【答案】B【解析】A．ab段，升高温度，溶液中HCO的电离平衡正向移动，随温度升高而增大，故A正确；B．随着温度升高，Kw增大，a点溶液的pH与d点溶液的pH相同，即相同，由于d点溶液中的Kw大，则a点溶液的比d点溶液的小，故B错误；C．溶液显碱性，则HCO的水解程度大于电离程度，即Kh>Ka2，即Kh=>Ka2，所以a点时，，故C正确；D．受热易分解，bc段pH迅速增大，迅速减小，可能原因是HCO发生了分解：，溶液中HCO浓度减小，HCO的电离平衡逆向移动，迅速减小，故D正确；故选B。13．【2023·广东广州·校联考二模】常温下，向含有、、的工业废水中逐滴加入NaOH溶液，pM随pH的变化关系如图所示[pM表示或或]。已知：，。若溶液中离子浓度小于，认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是 A．曲线①表示与pH的关系B．时，溶液中C．时，可认为沉淀完全D．时，【答案】B【解析】，==，当pH=5时，该式入Ka，可知，可知曲线②是表示；当c(Cu2+)=，c(OH-)=，此时pH=6.5，故曲线①表示，曲线③表示；A．当c(Cu2+)=，c(OH-)=，此时pH=6.5，故曲线①表示，A项正确；B．曲线②是表示，当pH=5时，＞0，＜1，则故溶液中，B项错误；C．当c(Cu2+)=，c(OH-)=，此时pH=6.5，故时，可认为沉淀完全，C项正确；D．曲线③表示，线上b点（5.85，0），代入计算可知，当c(Fe2+)=1mol/L时，pH=5.85，此时c(OH-)=10-8.15，则Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)×c2(OH-)=1×10-16.3，故时， ，D项正确。故答案选B。14．【2023·全国·模拟预测】25℃时，将HCl气体缓慢通入的氨水中，体系中粒子浓度的对数值()、反应物的物质的量之比[]与溶液pH的关系如图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是A．25℃时，的电离平衡常数为B．时，C．点所示溶液：D．点所示溶液：【答案】C【解析】A．题图中点溶液的，，此时，则的电离平衡常数，A正确；B．时，溶液中溶质为等物质的量的和，由题图可知此时溶液显碱性，则的电离程度大于的水解程度，溶液中离子浓度的大小顺序为，B正确；C．点所示溶液，，根据的电离常数得，故，C错误；D．点时，根据元素质量守恒可得 ，D正确；选C。15．【2023·吉林延边·统考二模】H2A为二元弱酸，常温下将0.1mol·L-1的NaOH溶液滴入20mL0.1mol·L-1的NaHA溶液中，溶液中HA-(或A2-)的分布系数δ、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。[已知：δ(HA-)=]下列叙述正确的是A．曲线a表示的是A2-的分布系数变化曲线B．H2A的第二步电离平衡常数的数量级为10-6C．n点对应的溶液中，2c(H+)+c(HA-)-2c(OH-)=c(A2-)-3c(H2A)D．在n、p、q三点中，水的电离程度大小关系为：n>p>q【答案】C【解析】A．用NaOH溶液滴定NaHA发生反应NaOH+NaHA=Na2A+H2O，HA-不断减少，A2-不断增多，故曲线b表示的是A2-的分布系数变化曲线，A错误；B．m点时HA-和A2-的分布系数相同，pH=4.2，则H2A的第二步电离平衡常数，其数量级为10-5，B错误；C．n点时滴入了10mLNaOH溶液，溶液中NaHA和Na2A的浓度比为1:1，根据电荷守恒和物料守恒可得，，，消去c(Na+)可得2c(H+)+c(HA-)-2c(OH-)=c(A2-)-3c(H2A)，C正确；D．A2-的水解程度大于HA-，在NaOH与NaHA恰好完全反应之前溶液中A2-越多，水的电离程度越大，则在n、p、q三点中，水的电离程度大小关系为：n<p<q，D错误；故选C。16．【2023·辽宁沈阳·统考二模】25℃时，向溶液中加入NaOH溶液，所有含R微粒的关系如图所示，下列叙述中错误的是已知：，a、b、c三点的坐标：、、。 A．属于正盐B．曲线②表示随pOH的变化C．a点溶液中，D．反应的平衡常数【答案】D【解析】由电离常数公式可知，当溶液中R微粒的浓度相等时，电离常数与溶液中的氢离子浓度相等；由图可知，含R微粒只有3条曲线说明H3RO3为二元弱酸，Na2HRO3为正盐，由多元弱酸分步电离，以一级电离为主可知，一级电离常数大于二级电离常数，则电离常数越大，溶液中pOH的值越小，则曲线③表示表示lgc(H3RO3)随pOH的变化的曲线、曲线②表示lgc(H2RO)随pOH的变化、曲线①表示lgc(HRO)随pOH的变化，由b点数据可知，H3RO3的电离常数Ka1(H3RO3)=10—10.4，由a点数据可知，H3RO3的电离常数Ka2(H3RO3)=10—12.7。A．由分析可知，H3RO3为二元弱酸，Na2HRO3为正盐，故A正确；B．由分析可知，曲线②表示lgc(H2RO)随pOH的变化，故B正确；C．由图可知，a点溶液中c(HRO)=c(H2RO)，由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=2c(HRO)+c(H2RO)+c(OH—)可得：溶液中c(Na+)+c(H+)=3c(H2RO)+c(OH—)，故C正确；D．由方程式可知，反应的平衡常数K=====102.3，故D错误；故选D。