北京市海淀区2022-2023学年高三化学下学期查缺补漏试题（Word版附答案）

海淀区2022－2023学年查缺补漏题高三化学2023.05第一部分化学实验：1．下列实验过程中观察到的现象与氧化还原反应有关的是A．H2S溶液和H2SO3溶液混合，产生浅黄色沉淀B．向常温下c(OH-)=1×10-12mol·L-1的溶液中滴加石蕊溶液，颜色变红C．向白色Mg(OH)2悬浊液中滴加0.1mol·L-1的FeCl3溶液，产生红褐色沉淀D．将少量CH3COONH4固体加入0.1mol·L-1的CH3COOH和甲基橙混合溶液中，溶液颜色变黄2．将浓氨水分别滴加到下列试剂中，产生的实验现象、体现出的NH3·H2O性质以及对应的方程式不正确的是实验试剂现象性质方程式A滴有酚酞的蒸馏水溶液变红碱性NH3·H2O==NH4++OH-B氯气产生白烟还原性3Cl2+8NH3·H2O==N2+6NH4Cl+8H2OC烧碱固体产生刺激性气味的气体不稳定性NH3·H2ONH3↑+H2ODCuSO4溶液溶液最终变为深蓝色可形成配合物Cu2++4NH3·H2O==[Cu(NH3)4]2++4H2O3．为除去某NaCl样品中少量的SO42-，取适量该NaCl样品溶解后，依次进行如下操作：④蒸发③在滤液中加入适量HCl溶液②过滤①依次加入过量饱和BaCl2溶液和过量饱和Na2CO3溶液已知：Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，Ksp(BaCO3)=5.1×10-9。取少量提纯后的NaCl固体，加水溶解，向溶液中滴加BaCl2溶液，仍能看到白色浑浊。为提高SO42-的去除率，下列改进操作有效的是A．在步骤①加入两种溶液之间增加一次过滤操作B．在步骤②后增加沉淀的洗涤操作C．在步骤③中加入略过量的HCl溶液D．步骤④改为小火加热浓缩，之后降温结晶 △4．某实验小组探究过量甲醛与新制氢氧化铜的反应。提出猜想：HCHO+Cu(OH)2Cu+CO↑+2H2O已知：ⅰ．CO+2Ag(NH3)2OH===2Ag↓+(NH4)2CO3+2NH3ⅱ．Cu2O+H2SO4===Cu+CuSO4+H2O实验步骤实验装置及内容实验现象步骤1反应结束后，A中生成红色固体，C无明显变化步骤2将A中混合物过滤，洗涤所得固体，取少量固体于试管中，加入稀硫酸，振荡无明显现象步骤3取步骤2中的滤液于试管中，加入足量稀盐酸无明显现象下列说法不正确的是A．配制银氨溶液时，应向稀AgNO3溶液中加入稀氨水，至产生的沉淀恰好溶解B．装置B的主要作用是除去挥发的甲酸，防止干扰CO的检验C．步骤3目的是检验反应后溶液中是否存在CO32-△D．该实验中，过量甲醛与新制氢氧化铜可能发生的反应为：HCHO+Cu(OH)2+NaOHCu↓+HCOONa+2H2O有机化学：5．肾上腺素具有提高心脏收缩力、扩张气管的功能，其结构如图所示。配制肾上腺素注射剂时要加抗氧化剂、遮光密封置阴凉处存放。下列有关肾上腺素说法不正确的是A．分子中仅有1个手性碳原子B．可用FeCl3溶液检验肾上腺素中的酚羟基C．具有还原性，因此配制注射剂时要加抗氧化剂D．肾上腺素的同分异构体中存在含有酰胺基的芳香族化合物6．化合物“E7974”具有抗肿痛活性，结构简式如图。下列说法正确的是A．该化合物的分子式为C24H43O4N3B．分子中含有4个手性碳原子C．水解产物中有三种α-氨基酸D．1mol该化合物最多与4molH2发生加成反应7．某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合成路线如下：已知： 下列说法正确的是：A．化合物B中最多有14个原子共平面B．1mol化合物C最多可与3molNaOH反应C．化合物F中碳原子的杂化方式有sp，sp2，sp3D．反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应物质结构：8．化合物是一种强酸。下列说法正确的是A．分子中所有化学键均为极性共价键B．该分子中心原子S的价层电子对数为6C．该化合物是四元酸D．该分子中硫氧键的键长均相同9．Q、W、X、Y、Z是原子序数依次增大的主族元素，其最外层电子数之和为17。Q的单质常温下呈气态，X是地壳中含量最高的金属元素，Y原子最外层电子数是W原子内层电子数的3倍，Z的焰色反应为紫色。下列说法正确的是A．电负性：Q<W<YB．基态原子的第一电离能（I1）：W<X<ZC．基态原子中未成对电子数：Q<X<YD．由Q、W、X、Z四种元素可形成含有配位键的离子化合物反应原理：10．汽车尾气中CO与NO转化的三段反应历程及各物质的相对能量如图所示，其中TS代表过渡态，IM表示反应过程中的复杂中间产物，每段历程的反应物相对总能量定义为0。下列说法不正确的是A．反应①决定尾气转化的快慢B．反应①为吸热反应，反应②、③为放热反应C．由上图可判断过渡态的相对能量：TS1>TS3>TS2D．采用对反应③选择性高的催化剂可以避免尾气中出现N2O11．具有单双键交替结构的有机分子结构称为共轭体系，有独特的稳定性，如1,3-环己二烯。 组成相同、结构相似的共轭烯烃与孤立烯烃分别与等量氢气加成，释放的能量差称为共轭烯烃的稳定化能。已知相关反应的反应热如下：下列说法正确的是A．标况下22.4L环己烷脱氢获得环己烯的过程将吸收120kJ的能量B．1,3-环己二烯的稳定化能为8kJ/molC．1,4-环己二烯与1,3-环己二烯分别与HBr1:1加成，产物结构一定不同D．综合上述信息推断x=33612．利用微生物燃料电池可处理有机废水获得电能，同时实现海水淡化。现以NaCl溶液模拟海水，用如图装置处理有机废水(以含CH3COO－的溶液为例)。下列说法正确的是A．正极反应为O2+4e-+4H+===2H2OB．隔膜1为阳离子交换膜，隔膜2为阴离子交换膜C．工作一段时间后A室pH下降，C室pH升高D．处理1molCH3COO-理论上B室中有7molCl-发生迁移第二部分13．氟化镁钾（KMgF3）是一种具有优良光学性能的材料，其晶胞结构如下。以该晶胞结构为基础，将相似离子取代或部分取代，可合成多种新型材料。（1）KMgF3晶体中，每个Mg2+周围有______个距离最近的F－。（2）进行离子取代的重要参数为离子半径。下表是r(F－)、r(K+)、r(Mg2+)的数据，请从原子结构角度解释r(F－)≈r(K+)>r(Mg2+)的原因：_________。离子F－Mg2+K+离子半径r/pm13665133（3）Fe3+半径与Mg2+接近，将Mg2+部分由Fe3+取代，可以带来电荷不平衡性和反应活性。从而合成新型催化剂材料。 ①基态Fe3+价电子的轨道表示式为_________。②某实验室合成新型催化剂材料KMg0.8Fe0.2F3O0.1（O2-是平衡电荷引入的填隙阴离子，不破坏原有晶胞结构）。已知晶胞棱长为anm。若要合成厚度为0.3mm、面积为1m2的催化剂材料，理论上需要掺杂的Fe3+约为_______________mol（1nm=10-9m，1mm=10-3m，阿伏加德罗常数约为6×1023mol-1）。（4）我国科研工作者以KMgF3晶体结构为框架，依据“体积匹配原则”合成了具有独特电学性能的AthMn(N3)3晶体。其框架中的Mg2+由Mn2+取代，K+位置嵌入有机阳离子Ath+，F﹣位置沿棱方向嵌入直线型N3﹣。已知Ath+与N3﹣的结构简式如下：Ath+:N3﹣:①Ath+中N原子的杂化方式为________，N3﹣中心N原子的杂化方式为________。②Ath+的转动不会影响晶体骨架，这是因为除离子键外，该晶体中微粒间还存在着其他相互作用。如邻近的Mn2+与N3﹣还存在着__________，上述相互作用不会随Ath+的转动改变。14．钴酸锂（LiCoO2）是常见的锂离子电池正极材料，其晶胞结构示意图如下。晶体中O围绕Co形成八面体，八面体共棱形成层状空间结构，与Li+层交替排列。在充放电过程中，Li+在层间脱出或嵌入。（1）基态Co原子中未成对的电子数为________。（2）该晶胞中O的个数为______，Co的配位数（最邻近的O的数目）为_________。（3）晶胞底面为菱形，晶胞高度为cnm，Co和O组成八面体层高度为hnm，计算两层间的距离d=_______nm。（列出计算式）（4）Li+在_________（填“充电”或“放电”）过程中会从八面体层间脱出。该过程会导致晶胞高度c变大，解释原因：________。（5）在保证晶体结构稳定的前提下，至多只有40%的Li+可以脱出，则此时Li1−xCoO2中n(Co3+)∶n(Co4+)=_______。 15．治疗心力衰竭药物沙库巴曲的合成路线如下：已知：—Boc结构简式为（1）沙库巴曲中的官能团的名称是________。（2）A→B的反应中，已知NaClO被还原为NaCl，理论上反应1mol物质A，至少需要NaClO的物质的量为________。（3）B的结构简式是________。（4）D→E中步骤i反应的化学方程式是________。（5）E→F反应类型是________，F→G反应类型是________。（6）已知G与H生成沙库巴曲的反应原子利用率为100%，H分子中只有一种化学环境的氢。①下列关于H的说法正确的是________（填字母序号）。a．分子式为C4H4O3b．分子中所有碳原子的杂化类型均相同c．官能团为酯基和酮羰基d．存在同时含有碳碳三键、羧基和羟基的同分异构体②H与另一有机物I在一定条件下可以反应生成聚合物PBS（），写出该反应的化学方程式：________。16．某小组同学用银氨溶液制备银镜，并探究反应后银镜的处理方法。I．银镜的制备（1）配制银氨溶液时，随着氨水滴加到硝酸银溶液中，观察到先产生棕黄色沉淀，然后沉淀消失，形成无色透明的溶液。该过程中发生的反应有：a．AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓+NH4NO3 b．AgOH+2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH+2H2Oc．2AgOH（白色沉淀）===Ag2O（棕黑色沉淀）+H2Od．________（补全d的反应）。（2）写出乙醛与银氨溶液反应的化学方程式________。（3）该小组探究银镜反应的最佳条件，部分实验数据如表：实验序号银氨溶液/mL乙醛/滴水浴温度/℃出现银镜时间/min11365521565t313506①推测当银氨溶液的量为1mL，乙醛的量为3滴，水浴温度为60℃，出现银镜的时间范围是________。②推测实验2中的t________5min（填“大于”、“小于”或“等于”）。II．银镜的处理（4）取一支附有银镜的试管，加入2mL稀硝酸，银镜较快溶解，有气泡产生，该反应的离子方程式为________。（5）在两支含等量银镜的试管中分别加入2mL1mol·L-1FeCl3和Fe(NO3)3溶液，充分振荡，两支试管中均发生不同程度的溶解，前者银镜溶解的量明显多于后者，且前者有灰色沉淀生成。结合化学用语解释FeCl3比Fe(NO3)3溶液溶解银镜效果好的原因________。（6）取一支含银镜的试管，加入5mL10%H2O2溶液，振荡，发生剧烈反应，产生大量气泡，银镜在气泡的影响下呈颗粒状逐渐脱离试管内壁，并沉积在试管底部。结合实验现象，小组同学认为Ag催化H2O2分解，该过程分为两步：i．2Ag+H2O2===Ag2O+H2Oii.________（补全ii的反应）。（7）反思：根据上述过程，清洗银镜可选择的试剂是________________________，此试剂的优点是_____________________________。17．某小组同学探究铜和浓硝酸的反应，进行如下实验：实验1：分别取3mL浓硝酸与不同质量的铜粉充分反应，铜粉完全溶解，溶液颜色如下表：编号①②③④⑤铜粉质量/g0.10.20.30.40.5溶液颜色绿色草绿色蓝绿色偏绿蓝绿色偏蓝蓝色（1）写出铜和浓硝酸反应的离子反应方程式：________。（2）小组同学认为溶液呈绿色的可能原因是： 猜想1：硝酸铜浓度较高，溶液呈绿色；猜想2：NO2溶解在硝酸铜溶液中，溶液呈绿色。依据实验1中的现象，判断猜想1是否合理，并说明理由：__________。（3）取⑤中溶液，________（填操作和现象），证实猜想2成立。（4）小组同学进行如下实验也证实了猜想2成立。实验2：向①中溶液以相同流速分别通入N2和空气，观察现象。通入气体氮气空气现象液面上方出现明显的红棕色气体，25min后溶液变为蓝色液面上方出现明显的红棕色气体，5min后溶液变为蓝色结合上述实验现象，下列推测合理的是________（填字母序号）。a．①中溶液通入N2时，N2被缓慢氧化为NO2b．①中溶液里某还原性微粒与绿色有关，通入空气时较快被氧化c．空气中的CO2溶于水显酸性，促进了溶液变蓝色d．加热溶液①后，可能观察到溶液变蓝的现象（5）小组同学继续探究实验2中现象的差异，并查阅文献知：i．“可溶性铜盐中溶解亚硝酸（HNO2）”可能是实验①中溶液显绿色的主要原因ii．NO2在溶液中存在：反应1：2NO2+H2OHNO3+HNO2（慢）反应2：2HNO2NO2+NO+H2O（快）解释实验2中“通入氮气变蓝慢，通入空气变蓝快”的原因_______________。（6）小组同学为确认亚硝酸参与了形成绿色溶液的过程，继续进行实验。实验3：取3份等体积的①中绿色溶液，分别加入不同物质，观察现象。加入物质_______固体3滴30%H2O2溶液3滴水现象溶液绿色变深溶液迅速变为蓝色溶液颜色几乎不变海淀区2022－2023学年高三化学查缺补漏题参考答案第一部分题号123456789101112答案AAABDACADCBC第二部分13． （1）6（2）F-、K+的最外层电子数相同，电子层数：F-<K+，但核电荷数：F-<K+，综合结果是：r(F-)≈r(K+)；F-、Mg2+电子层数和最外层电子数均相同，核电荷数：F-<Mg2+，所以r(F-)>r(Mg2+)。综上所述，r(F-)≈r(K+)>r(Mg2+)。3d↑↑↑↑↑（3）①②110·a3（4）①sp3sp②配位键14．（1）3（2）66（3）c-3h3（4）充电Li+减少，使Li+层和Co-O层吸引力减弱，Co-O层之间的排斥使层间进一步远离，距离增大（5）3:215．（1）羧基、酰胺基、酯基（2）1mol（3）（4）（5）加成反应（或还原反应）取代反应（6）①ad一定条件②n+nHO(CH2)4OH+(n-1)H2O16．（1）Ag2O+4NH3·H2O===2Ag(NH3)2OH+3H2O（2）CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3↑（3）①5~6min②小于（4）3Ag+4H++NO3-===NO↑+3Ag++2H2O（5）Ag+Fe3+Ag++Fe2+，Cl-与Ag+生成AgCl沉淀，使c(Ag+)降低，平衡正向移动， 促进Ag的溶解Cl-与Ag+生成AgCl沉淀，使c(Ag+)降低，增强了Ag的还原性，促进了Ag与Fe3+的反应（6）Ag2O+H2O2===2Ag+O2↑+H2O（7）过氧化氢溶液不产生有毒气体，且可以收集固体银单质稀硝酸反应速率较快氯化铁或硝酸铁溶液安全，且不产有毒气体（开放性答案，可从环保、反应速率、限度等角度作答，合理均给分）。17．（1）Cu+4H++2NO3-==Cu2++2NO2+2H2O（2）不合理，实验中铜粉均溶解，随硝酸铜浓度的增大，溶液颜色反而由绿色变为蓝色，与假设不符（3）向其中通入NO2，溶液由蓝色变为绿色（4）bd（5）通入氮气时，NO2和NO都会被吹出，此过程较慢，c(HNO2)下降慢。通入空气时，发生2NO+O2===NO2，溶液中c(NO)降低，对溶液颜色变化影响程度较大的反应2快速向右移动（或HNO2被氧化），c(HNO2)降低快，溶液颜色变化快。（6）NaNO2（或其他亚硝酸盐）H2O2+HNO2==HNO3+H2O，3H2O2+2NO==2HNO3+2H2O