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广西钦州市港经济技术开发区中学高二(下)期中化学试卷

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2022-2022学年广西钦州市港经济技术开发区中学高二(下)期中化学试卷 一、选择题1.将质量为a克的铜丝在酒精灯上加热灼烧后,分别插入到下列溶液中,放置片刻,铜丝质量不变的是(  )A.盐酸B.氢氧化钠C.无水乙醇D.石灰水2.把质量为mg的Cu丝灼烧变黑,立即放入下列物质中,使Cu丝变红,而且质量仍为mg的是(  )A.稀H2SO4B.C2H5OHC.稀HNO3D.CH3COOH(aq)3.乙醇分子结构中各化学键如图所示.关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是(  )A.和金属钠反应时键①断裂B.和浓H2SO4共热到170℃时断键②和⑤C.在银催化条件下与O2反应时断键①和③D.和浓H2SO4共热到140℃时断键②,其他键不变化4.用CH3CH2CH2OH制取聚丙烯可能遇到的反应类型有(  )A.取代B.消去C.加聚D.酯化5.关于人造丝和蚕丝的叙述不正确的是(  )A.主要成分都是蛋白质B.都是高分子化合物C.可用灼烧的方法区别二者D.二者成分不同,但燃烧产物相同6.下列说法正确的是(  )A.邻甲基苯酚可被KMnO4(H+,aq)氧化为邻羟基苯甲酸B.葡萄糖能被新制Cu(OH)2氧化,但不能使溴水褪色C.苯及其同系物都不能使溴水褪色D.羧酸不具有还原性7.已知有机物A跟NaOH稀溶液共热后,生成B和C;B的固体与碱石灰共热生成气体D(天然气主要成分);C在加热并有催化剂存在的条件下被空气氧化成E;E跟新制的Cu(OH)2在加热时生成F,F与NaOH溶液作用生成B,则A是(  )A.HCOOC2H5B.CH3COOCH2CH2CH3C.CH3CH2ClD.CH3COOC2H58.羧酸分子里的官能团是(  )A.B.C.D.﹣CnHn+124/259.关于的下列说法中不正确的是(  )A.是有机酸B.是芳香酸C.是一元羧酸D.不能发生酯化反应10.下列羧酸在常温下呈固态的是(  )A.CH3CH2COOHB.HCOOHC.C17H35COOHD.H17H33COOH11.糖是体内的主要能源,人体所需的各种热量,70%由糖类提供.理论上,每摩尔葡萄糖在体内完全氧化时,释放的热量为2872kJ.葡萄糖完全氧化分解时的能量变化方程式为:C6H12O6+6O2+38H3PO4+38ADP→6CO2+44H2O+38ATPATP+H2O→ADP+H3PO4,△H=﹣30.6kJ/mol由此可知,人体内葡萄糖完全氧化分解时,能量的利用率为(  )A.40.5%B.60.6%C.81.0%D.100%12.将淀粉浆和淀粉酶的混合物放入玻璃纸袋中,扎好袋口,浸入流动的温水中.相当一段时间后,取袋内液体分别与碘水、新制Cu(OH)2(加热)和浓HNO3(微热)作用,其现象分别是(  )A.显蓝色、无现象、显黄色B.显蓝色、红色沉淀、无现象C.无现象、变黑色、显黄色D.显蓝色、变红色、黄色沉淀 二、推断题13.A、B、C是与生命活动密切相关的三种常见化合物,每种物质所含元素种类均不超过三种,甲是单质.它们之间有如下转化关系:化合物D也是生活中常见的化合物,在一定条件下可发生如下反应:D+3甲3A+2B请回答下列问题:(1)在化合物A、B、C、D中所含元素完全相同的是  和  (填字母).(2)在常温下,A和B通过  转化为C.该过程的能量转化关系如何  .(3)写出由C生成D的反应的化学方程式  .(4)化合物C是人类生命活动不可缺少的物质之一,它在血液中的正常含量是  .(5)目前化合物B在大气中含量呈上升趋势,对环境造成的影响是  .14.某兴趣小组以乙烯等为主要原料合成药物普鲁卡因:已知:(1)对于普鲁卡因,下列说法正确的是  .A.一个分子中有11个碳原子B.不与氢气发生加成反应C.可发生水解反应24/25(2)化合物Ⅰ的分子式为  ,1mol化合物Ⅰ能与  molH2恰好完全反应.(3)化合物Ⅰ在浓H2SO4和加热的条件下,自身能反应生成高分子聚合物Ⅲ,写出Ⅲ的结构简式  .(4)请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备B(无机试剂任选)的有关反应,并指出所属的反应类型  .15.糖类、油脂、蛋白质是人体重要的能源物质,请根据它们的性质回答以下问题:(1)油脂在酸性和碱性条件下水解的共同产物是  (写名称).(2)蛋白质的水解产物具有的官能团是  (写结构简式).已知A是人体能消化的一种天然高分子化合物,B和C分别是A在不同条件下的水解产物,它们有如下转化关系,请根据该信息完成(3)~(5)小题.(3)下列说法不正确的是:  A.1molC完全水解可生成2molBB.工业上常利用反应⑦给热水瓶胆镀银C.用A进行酿酒的过程就是A的水解反应过程D.A的水溶液可以发生丁达尔效应E.反应③属于吸热反应(4)1molB完全氧化时可以放出2804kJ的热量,请写出其氧化的热化学方程式  .(5)请设计实验证明A通过反应①已经全部水解,写出操作方法、现象和结论:  . 三、实验题16.科学家把药物连接在高分子载体上可制成缓释长效药剂阿斯匹林,它的结构为:,它可以接在一种高聚物载体上形成缓释长效药剂.其中的一种结构如下:(1)写出载体的结构简式  .(2)服药后在人体可以缓缓地释放出阿斯匹林,写出此过程的化学方程式:  .(3)这种高分子载体的单体的结构为  .17.芳香族有机物A(C11H12O2)可用作果味香精,用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料可合成A.请按所给信息及相关要求填空:24/25(1)有机物B的蒸气密度是同温同压下氢气密度的23倍,分子中碳、氢原子个数比为1:3.有机物B的分子式为  .(2)有机物C的分子式为C7H8O,C能与钠反应,不与碱反应,也不能使溴的四氯化碳溶液褪色.C的名称为  .(3)已知两个醛分子间能发生如下反应(R、R′表示氢原子或烃基):用B和C为原料按如下路线合成A:①上述合成过程中涉及的反应类型有:  (填写序号)a.取代反应b.加成反应c.消去反应d.氧化反应e.还原反应②F的结构简式为:  .③G和B反应生成A的化学方程式:  .(4)F的同分异构体有多种,写出既能发生银镜反应又能发生水解反应,且苯环上只有一个取代基的所有同分异构体的结构简式  .18.(1)实验室可用甲酸与浓硫酸共热制备一氧化碳:HCOOH浓硫酸═H2O+CO↑,实验的部分装置如图所示.制备时先加热浓硫酸至80℃90℃,再逐滴滴入甲酸.①从如图挑选所需的仪器,画出Ⅰ中所缺的气体发生装置(添加必要的塞子、玻璃管、胶皮管,固定装置不用画),并标明容器中的试剂.②装置Ⅱ的作用是  .(2)实验室可用甲酸制备甲酸铜.其方法是先用硫酸铜和碳酸氢钠作用制得碱式碳酸铜,然后再与甲酸斥制得四水甲酸铜[Cu(HCOO)24H2O]晶体.相关的化学方程式是:2CuSO4+4NaHCO3═Cu(OH)2CuCO3↓+3CO2↑+2Na2SO4+H2O24/25Cu(OH)2CuCO3+4HCOOH+5H2O═2Cu(HCOO)24H2O+CO2↑实验步骤如下:Ⅰ、碱式碳酸铜的制备:③步骤是将一定量CuSO45H2O晶体和NaHCO3固体一起放到研钵中研磨,其目的是  .④步骤是在搅拌下将固体混合物分多次缓慢加入热水中,反应温度控制在70℃80℃,如果看到  (填写实验现象),说明温度过高.Ⅱ、甲酸铜的制备:将Cu(OH)2CuCO3固体放入烧杯中,加入一定量热的蒸馏水,再逐滴加入甲酸至碱式碳酸铜恰好全部溶解,趁热过滤除去少量不溶性杂质.在通风橱中蒸发滤液至原体积的1/3时,冷却析出晶体,过滤,再用少量无水乙醇洗涤晶体23次,晾干,得到产品.⑤“趁热过滤”中,必须“趁热”的原因是  .⑥用乙醇洗涤晶体的目的是  . 四、计算题19.有一个十肽A,其分子式为C65H86O17N12,A完全水解可以得到以下4种氨基酸:试通过计算(或推理)确定四种氨基酸的个数.20.在一定质量的烧瓶中盛10g11.6%的某醛溶液,然后与足量的银氨溶液充分混合放在热水浴中加热,安全反应后,倒去瓶中液体,仔细洗净、烘干后,烧瓶质量增加4.32g,通过计算,写出这种醛的结构简式和名称.21.科学家从蛋白质的水解液中分离出一种分子中只含1个氮原子的氨基酸,进行分析时,从1.995g该氨基酸中得到168mL(标准状况)的氮气;另取26.6g该氨基酸恰好与1.6molL﹣1250mL的NaOH溶液完全反应.(1)求该氨基酸的摩尔质量.(2)试确定此氨基酸的结构简式. 五、解答题22.聚酰胺﹣66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物,可列用下列路线合成:24/25已知反应:R﹣CNR﹣COOHR﹣CNR﹣CH2NH2(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为(写一种)  (2)D的结构简式为  ,①的反应类型为  (3)为检验D中的官能团,所用试剂包括NaOH水溶液及  (4)由F和G生成H的反应方程式为  .23.取未知天然氨基酸A66.50g进行元素分析,与强碱溶液共热,在标准状况下收集到N25.60L(假设氮全部转化).已知氨基酸1个分子中含有一个氮原子,又取2.66gA溶于水配成溶液,用0.80mol/LNaOH溶液滴定耗去50.00mL恰好中和.试求:(1)氨基酸A的摩尔质量(2)氨基酸A分子中含羧基的个数(3)求氨基酸A的化学式;请写出A具有对称结构M氨基酸的简式.24.牛奶放置时间长了会变酸,这是因为牛奶中含有不少乳糖,在微生物的作用下乳糖分解而变成乳酸,乳酸的结构简式为.已知有机物中若含有相同的官能团,则化学性质相似.完成下列问题:(1)写出乳酸分子中官能团的名称  .(2)一定条件下乳酸能发生的反应类型有  (填序号).A.水解反应B.取代反应C.加成反应D.中和反应E.氧化反应F.酯化反应(3)写出乳酸与碳酸钠溶液反应的化学方程式  .(4)乳酸在浓硫酸作用下,两分子相互反应生成链状结构的物质,写出此生成物的结构简式  . 24/252022-2022学年广西钦州市港经济技术开发区中学高二(下)期中化学试卷参考答案与试题解析 一、选择题1.将质量为a克的铜丝在酒精灯上加热灼烧后,分别插入到下列溶液中,放置片刻,铜丝质量不变的是(  )A.盐酸B.氢氧化钠C.无水乙醇D.石灰水【考点】氧化还原反应;乙醇的化学性质.【分析】质量为a克的铜丝在酒精灯上加热灼烧后,生成CuO,插入到溶液中,放置片刻,铜丝质量不变,则CuO被还原为Cu,以此来解答.【解答】解:A.因铜片在酒精灯上加热后生成CuO,质量增加,将它投入盐酸中,发生反应:CuO+2HCl═CuCl2+H2O,Cu2+进入溶液,铜片的质量会减小,故A错误;B.因铜片在酒精灯上加热后生成CuO,质量增加,将它投入NaOH中,不反应,铜片质量增加,故B错误;C.因铜片在酒精灯上加热后生成CuO,质量增加,将它投入无水乙醇中,发生反应:CH3CH2OH+CuO→CH3CHO+H2O+Cu,又恢复为铜,铜片的质量不变,故C正确;D.因铜片在酒精灯上加热后生成CuO,质量增加,将它投入石灰水中,不反应,铜片的质量会增加,故D错误;故选C. 2.把质量为mg的Cu丝灼烧变黑,立即放入下列物质中,使Cu丝变红,而且质量仍为mg的是(  )A.稀H2SO4B.C2H5OHC.稀HNO3D.CH3COOH(aq)【考点】铜金属及其重要化合物的主要性质;有机物的结构和性质.【分析】先铜丝灼烧成黑色,生成CuO:2Cu+O22CuO,插入溶液中能使铜丝变红,而且质量仍为mg,说明CuO被还原生成Cu,以此解答该题.【解答】解:A.铜丝灼烧成黑色,立即放入稀硫酸中CuO被溶解,生成Cu2+进入溶液,质量减少,故A错误;B.铜丝灼烧成黑色,立即放入C2H5OH中,CuO与C2H5OH反应:CuO+C2H5OHCH3CHO+Cu+H2O,反应后铜丝质量保持不变,故B正确;C.铜丝灼烧成黑色,立即放入稀硝酸中,CuO、Cu与稀硝酸反应,生成铜盐,质量减少,故C错误;D.铜丝灼烧成黑色,立即放入CH3COOH中,CuO与CH3COOH反应,生成铜盐,铜丝质量减少,故D错误.故选B. 3.乙醇分子结构中各化学键如图所示.关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是(  )24/25A.和金属钠反应时键①断裂B.和浓H2SO4共热到170℃时断键②和⑤C.在银催化条件下与O2反应时断键①和③D.和浓H2SO4共热到140℃时断键②,其他键不变化【考点】有机物的结构和性质.【分析】乙醇含有﹣OH,可发生取代、氧化和消去反应,可与钠反应,结合官能团的性质判断可能的共价键的断裂方式,以此解答.【解答】解:A.乙醇与与金属钠反应生成乙醇钠和氢气,断开的羟基上的氢氧键,即①断裂,故A正确;B.乙醇和浓硫酸共热到170℃时发生消去反应,断裂碳氧键、与羟基所连的碳的相邻的碳上的碳氢键,即②⑤断裂,故B正确;C.乙醇在铜催化下与O2反应生成乙醛和水,断开的是羟基上的氢氧键和与羟基所连的碳的氢,即①③断裂,故C正确;D.乙醇和浓H2SO4共热至140℃时,发生分子间脱水,化学方程式为:CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3+H2O;断①不正确,一分子乙醇断①,另一分子乙醇断②,故D错误.故选D. 4.用CH3CH2CH2OH制取聚丙烯可能遇到的反应类型有(  )A.取代B.消去C.加聚D.酯化【考点】有机物的结构和性质.【分析】可采用逆向合成分析法:←CH2=CH﹣CH3←CH3CH2CH2OH,以此解答该题.【解答】解:用CH3CH2CH2OH制取聚丙烯的反应应是,先用CH3CH2CH2OH消去制取除CH3CH=CH2,然后在加聚生成.故选BC. 5.关于人造丝和蚕丝的叙述不正确的是(  )A.主要成分都是蛋白质B.都是高分子化合物C.可用灼烧的方法区别二者D.二者成分不同,但燃烧产物相同【考点】氨基酸、蛋白质的结构和性质特点.24/25【分析】人造丝是人造纤维,由C、H、O元素构成;蚕丝是蛋白质,由C、H、O、N等元素构成,两者元素构成不同,燃烧产物也不同,蚕丝灼烧有烧焦羽毛的气味,据此分析.【解答】解:A、人造丝是人造纤维,由C、H、O元素构成,不是蛋白质;蚕丝是蛋白质,由C、H、O、N等元素构成,故A错误;B、人造丝和蛋白质的相对分子质量均大于1万,故均为高分子化合物,故B正确;C、人造丝是人造纤维,由C、H、O元素构成,燃烧时无刺激性气味;蚕丝是蛋白质,由C、H、O、N等元素构成,燃烧时有刺激性气味,故可以用灼烧的气味区别,故C正确;D、二者成分不同,含有的元素种类不同,故燃烧产物不同,故D错误.故选AD. 6.下列说法正确的是(  )A.邻甲基苯酚可被KMnO4(H+,aq)氧化为邻羟基苯甲酸B.葡萄糖能被新制Cu(OH)2氧化,但不能使溴水褪色C.苯及其同系物都不能使溴水褪色D.羧酸不具有还原性【考点】有机物的结构和性质.【分析】A.甲基和羟基都可被氧化;B.醛基可被溴水氧化;C.苯及其同系物与溴水不反应;D.羧酸可燃烧.【解答】解:A.甲基和羟基都可被酸性高锰酸钾氧化,故A错误;B.溴水比氢氧化铜氧化性强,醛基可被溴水氧化,故B错误;C.苯及其同系物与溴水不反应,可萃取,故C正确;D.羧酸可燃烧,为氧化反应,故D错误.故选C. 7.已知有机物A跟NaOH稀溶液共热后,生成B和C;B的固体与碱石灰共热生成气体D(天然气主要成分);C在加热并有催化剂存在的条件下被空气氧化成E;E跟新制的Cu(OH)2在加热时生成F,F与NaOH溶液作用生成B,则A是(  )A.HCOOC2H5B.CH3COOCH2CH2CH3C.CH3CH2ClD.CH3COOC2H5【考点】有机物的推断.【分析】有机物A跟NaOH稀溶液共热后,生成B和C;B的固体与碱石灰共热生成气体D(天然气主要成分),则D为CH4,可知B为CH3COONa,C在加热并有催化剂存在的条件下被空气氧化成E;E跟新制的Cu(OH)2在加热时生成F,F与NaOH溶液作用生成B,可知F为CH3COOH,则E为CH3CHO,C为CH3CH2OH,以此解答该题.【解答】解:有机物A跟NaOH稀溶液共热后,生成B和C;B的固体与碱石灰共热生成气体D(天然气主要成分),则D为CH4,可知B为CH3COONa,C在加热并有催化剂存在的条件下被空气氧化成E;E跟新制的Cu(OH)2在加热时生成F,F与NaOH溶液作用生成B,可知F为CH3COOH,则E为CH3CHO,C为CH3CH2OH,可知A为乙酸乙酯,应为CH3COOC2H5,故选D. 8.羧酸分子里的官能团是(  )24/25A.B.C.D.﹣CnHn+1【考点】烃的衍生物官能团.【分析】羧酸是羧基和链烃基连接形成的烃的衍生物,分子里的官能团是羧基.【解答】解:羧酸的官能团为羧基﹣COOH,结构式为,故选C. 9.关于的下列说法中不正确的是(  )A.是有机酸B.是芳香酸C.是一元羧酸D.不能发生酯化反应【考点】有机物的结构和性质.【分析】由结构可知,含苯环、﹣COOH,为芳香酸,结合羧酸的性质来解答.【解答】解:A.分子中有一个,为有机酸,故A正确;B.含苯环,且含﹣COOH,是芳香酸,故B正确;C.只有1个﹣COOH,为一元羧酸,故C正确;D.含﹣COOH,能发生酯化反应,故D错误;故选D. 10.下列羧酸在常温下呈固态的是(  )A.CH3CH2COOHB.HCOOHC.C17H35COOHD.H17H33COOH【考点】有机物的结构和性质.【分析】选项中均为一元羧酸,低碳原子的羧酸及不饱和高级脂肪酸为在常温下为液体,饱和高级脂肪酸常温下呈固态,以此来解答.【解答】解:A.丙酸为含3个C的羧酸,常温下为液体,故A不选;B.甲酸只有1个C,常温下为液体,故B不选;C.C17H35COOH为饱和高级脂肪酸,常温下呈固态,故C选;D.H17H33COOH为不饱和高级脂肪酸,常温下为液体,故D不选;故选C. 11.糖是体内的主要能源,人体所需的各种热量,70%由糖类提供.理论上,每摩尔葡萄糖在体内完全氧化时,释放的热量为2872kJ.葡萄糖完全氧化分解时的能量变化方程式为:C6H12O6+6O2+38H3PO4+38ADP→6CO2+44H2O+38ATPATP+H2O→ADP+H3PO4,△H=﹣30.6kJ/mol由此可知,人体内葡萄糖完全氧化分解时,能量的利用率为(  )A.40.5%B.60.6%C.81.0%D.100%【考点】反应热和焓变.【分析】由反应可知,1molC6H12O6完全氧化放出的热量为30.6kJ×38=1162.8kJ,以此计算能量利用率.24/25【解答】解:由反应可知,1molC6H12O6完全氧化放出的热量为30.6kJ×38=1162.8kJ,理论上,每摩尔葡萄糖在体内完全氧化时,释放的热量为2872kJ,则体内葡萄糖完全氧化分解时,能量的利用率为×100%=40.5%,故选A. 12.将淀粉浆和淀粉酶的混合物放入玻璃纸袋中,扎好袋口,浸入流动的温水中.相当一段时间后,取袋内液体分别与碘水、新制Cu(OH)2(加热)和浓HNO3(微热)作用,其现象分别是(  )A.显蓝色、无现象、显黄色B.显蓝色、红色沉淀、无现象C.无现象、变黑色、显黄色D.显蓝色、变红色、黄色沉淀【考点】物质的检验和鉴别的实验方案设计.【分析】淀粉在淀粉酶作用下经足够长的时间后,完全水解为葡萄糖后渗透到袋外水中,而淀粉酶属于高分子留在袋内,遇浓硝酸变性显黄色.【解答】解:淀粉酶作催化剂,淀粉水解完全变成麦芽糖,碘水不显蓝色;麦芽糖透过了半透膜,加热氢氧化铜分解变为黑色,酶属蛋白质,为胶体,还在袋中,遇浓硝酸变性凝结显黄色.故选C. 二、推断题13.A、B、C是与生命活动密切相关的三种常见化合物,每种物质所含元素种类均不超过三种,甲是单质.它们之间有如下转化关系:化合物D也是生活中常见的化合物,在一定条件下可发生如下反应:D+3甲3A+2B请回答下列问题:(1)在化合物A、B、C、D中所含元素完全相同的是 C 和 D (填字母).(2)在常温下,A和B通过 绿色植物光合作用 转化为C.该过程的能量转化关系如何 光能转化为化学能 .(3)写出由C生成D的反应的化学方程式 HOCH2(CHOH)4CHO2CH3CH2OH+2CO2↑ .(4)化合物C是人类生命活动不可缺少的物质之一,它在血液中的正常含量是 80mg~100mg .(5)目前化合物B在大气中含量呈上升趋势,对环境造成的影响是 温室效应 .【考点】有机物的推断.【分析】由转化关系和D的反应可知,D是有机物,该反应为有机物燃烧方程式,甲为O2,可推知A、B分别为H2O、CO2,H2O和CO2在植物光合作用下可以生成葡萄糖与氧气,C为葡萄糖,葡萄糖在一定条件下转化为酒精与二氧化碳,则D为CH3CH2OH,葡萄糖是人类生命活动不可缺少的物质之一,它在血液中的正常含量是80mg~100mg,二氧化碳在大气中含量呈上升趋势,加剧温室效应,以此解答该题.24/25【解答】解:由转化关系和D的反应可知,D是有机物,该反应为有机物燃烧方程式,甲为O2,可推知A、B分别为H2O、CO2,H2O和CO2在植物光合作用下可以生成葡萄糖与氧气,C为葡萄糖,葡萄糖在一定条件下转化为酒精与二氧化碳,则D为CH3CH2OH,(1)在化合物A、B、C、D中所含元素完全相同的是C与D,故答案为:C、D;(2)在常温下,H2O和CO2在绿色植物光合作用下转化为葡萄糖,该过程中光能转化为化学能,故答案为:绿色植物光合作用;光能转化为化学能;(3)由C生成D的反应的化学方程式为:HOCH2(CHOH)4CHO2CH3CH2OH+2CO2↑,故答案为:HOCH2(CHOH)4CHO2CH3CH2OH+2CO2↑;(4)葡萄糖是人类生命活动不可缺少的物质之一,它在血液中的正常含量是80mg~100mg,故答案为:80mg~100mg;(5)二氧化碳在大气中含量呈上升趋势,加剧了温室效应,故答案为:温室效应. 14.某兴趣小组以乙烯等为主要原料合成药物普鲁卡因:已知:(1)对于普鲁卡因,下列说法正确的是 C .A.一个分子中有11个碳原子B.不与氢气发生加成反应C.可发生水解反应(2)化合物Ⅰ的分子式为 C7H7NO2 ,1mol化合物Ⅰ能与 3 molH2恰好完全反应.(3)化合物Ⅰ在浓H2SO4和加热的条件下,自身能反应生成高分子聚合物Ⅲ,写出Ⅲ的结构简式  .(4)请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备B(无机试剂任选)的有关反应,并指出所属的反应类型 CH2=CH2+HClCH3CH2Cl(加成反应)、2CH3CH2Cl+NH3→HN(CH2CH3)2+2HCl(取代反应) .【考点】有机物的合成.【分析】由普鲁卡因、对氨基苯甲酸的结构,可知A为HOCH2CH2N(CH2CH3)2,B应为(CH2CH3)2NH,(1)A.普鲁卡因分子含有13个碳原子;B.含有苯环,具有苯的性质;C.含有酯基,具有酯的性质;(2)根据化合物Ⅰ的结构简式书写分子式;苯环与氢气发生加成反应;(3)化合物Ⅰ含有羧基、氨基,发生缩聚反应生成高聚物;(4)结合信息可知,乙烯与HCl发生加成反应生成CH3CH2Cl,CH3CH2Cl再与氨气发生取代反应生成HN(CH2CH3)2.24/25【解答】解:由普鲁卡因、对氨基苯甲酸的结构,可知A为HOCH2CH2N(CH2CH3)2,B应为(CH2CH3)2NH.(1)A.由结构可知,普鲁卡因分子含有13个碳原子,故A错误;B.含有苯环,能与氢气发生加成反应,故B错误;C.含有酯基,可以发生水解反应,故C正确,故答案为:C;(2)根据化合物Ⅰ的结构简式,可知其分子式为C7H7NO2,苯环与氢气发生加成反应,1mol化合物I能与3mol氢气发生加成反应,故答案为:C7H7NO2;3;(3)化合物Ⅰ含有羧基、氨基,发生缩聚反应生成高聚物,则高聚物结构简式为,故答案为:;(4)根据普鲁卡因和化合物Ⅰ的结构简式可知,A的结构简式为HOCH2CH2N(CH2CH3)2.B与环氧乙烷反应生成A,则根据已知信息可知,B的结构简式为(CH2CH3)2NH.可由CH3CH2Cl和NH3反应生成,以乙烯为原料,则应先和HCl加成,生成CH3CH2Cl,相关反应的方程式为CH2=CH2+HClCH3CH2Cl、2CH3CH2Cl+NH3→HN(CH2CH3)2+2HCl,故答案为:CH2=CH2+HClCH3CH2Cl(加成反应)、2CH3CH2Cl+NH3→HN(CH2CH3)2+2HCl(取代反应). 15.糖类、油脂、蛋白质是人体重要的能源物质,请根据它们的性质回答以下问题:(1)油脂在酸性和碱性条件下水解的共同产物是 甘油(或丙三醇) (写名称).(2)蛋白质的水解产物具有的官能团是 ﹣NH2、﹣COOH (写结构简式).已知A是人体能消化的一种天然高分子化合物,B和C分别是A在不同条件下的水解产物,它们有如下转化关系,请根据该信息完成(3)~(5)小题.(3)下列说法不正确的是: BC A.1molC完全水解可生成2molBB.工业上常利用反应⑦给热水瓶胆镀银C.用A进行酿酒的过程就是A的水解反应过程D.A的水溶液可以发生丁达尔效应E.反应③属于吸热反应(4)1molB完全氧化时可以放出2804kJ的热量,请写出其氧化的热化学方程式 C6H12O6(s)+6O2(g)═6CO2(g)+6H2O(l)△H=﹣2804kJ/mol .(5)请设计实验证明A通过反应①已经全部水解,写出操作方法、现象和结论: 取少量淀粉水解后的溶液,向其中加入碘水,若溶液不变蓝证明淀粉已经全部水解 .24/25【考点】有机物的推断.【分析】(1)油脂为高级脂肪酸甘油酯;(2)蛋白质的水解产物为氨基酸;A是人体能消化的一种天然高分子化合物,由转化关系可知,A为淀粉,水解生成B为葡萄糖,水解生成C为麦芽糖,B、C中均含﹣CHO,以此解答(3)~(5).【解答】解:(1)油脂为高级脂肪酸甘油酯,在酸性和碱性条件下水解的共同产物是甘油(或丙三醇),故答案为:甘油(或丙三醇);(2)蛋白质的水解产物为氨基酸,官能团为﹣NH2、﹣COOH,故答案为:﹣NH2、﹣COOH;A是人体能消化的一种天然高分子化合物,由转化关系可知,A为淀粉,水解生成B为葡萄糖,水解生成C为麦芽糖,B、C中均含﹣CHO,(3)A.1molC(麦芽糖)完全水解可生成2molB(葡萄糖),故A正确;B.工业上常利用反应⑤给热水瓶胆镀银,故B错误;C.用A进行酿酒的过程,发生A的水解反应、B的酒化反应,故C错误;D.A的水溶液为胶体分散系,可以发生丁达尔效应,故D正确;E.反应③为光合作用,属于吸热反应,故E正确;故答案为:BC;(4)1molB完全氧化时可以放出2804kJ的热量,其氧化的热化学方程式为C6H12O6(s)+6O2(g)═6CO2(g)+6H2O(l)△H=﹣2804kJ/mol,故答案为:C6H12O6(s)+6O2(g)═6CO2(g)+6H2O(l)△H=﹣2804kJ/mol;(5)设计实验证明A通过反应①已经全部水解,其操作方法、现象和结论为取少量淀粉水解后的溶液,向其中加入碘水,若溶液不变蓝证明淀粉已经全部水解,故答案为:取少量淀粉水解后的溶液,向其中加入碘水,若溶液不变蓝证明淀粉已经全部水解. 三、实验题16.科学家把药物连接在高分子载体上可制成缓释长效药剂阿斯匹林,它的结构为:,它可以接在一种高聚物载体上形成缓释长效药剂.其中的一种结构如下:(1)写出载体的结构简式  .24/25(2)服药后在人体可以缓缓地释放出阿斯匹林,写出此过程的化学方程式:  .(3)这种高分子载体的单体的结构为 CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH .【考点】有机物的结构和性质.【分析】由和高聚物载体发生缩聚反应生成,该高聚物载体为,对应单体为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH,以此解答该题.【解答】解:由和高聚物载体发生缩聚反应生成,该高聚物载体为,对应单体为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH,(1)由以上分析可知高聚物载体为,故答案为:;24/25(2)缓释长效阿司匹林水解生成阿司匹林和,反应方程式为,故答案为:;(3)为加聚产物,对应单体为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH,故答案为:CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH. 17.芳香族有机物A(C11H12O2)可用作果味香精,用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料可合成A.请按所给信息及相关要求填空:(1)有机物B的蒸气密度是同温同压下氢气密度的23倍,分子中碳、氢原子个数比为1:3.有机物B的分子式为 C2H6O .(2)有机物C的分子式为C7H8O,C能与钠反应,不与碱反应,也不能使溴的四氯化碳溶液褪色.C的名称为 苯甲醇 .(3)已知两个醛分子间能发生如下反应(R、R′表示氢原子或烃基):用B和C为原料按如下路线合成A:①上述合成过程中涉及的反应类型有: abcd (填写序号)24/25a.取代反应b.加成反应c.消去反应d.氧化反应e.还原反应②F的结构简式为:  .③G和B反应生成A的化学方程式:  .(4)F的同分异构体有多种,写出既能发生银镜反应又能发生水解反应,且苯环上只有一个取代基的所有同分异构体的结构简式  .【考点】有机物的合成.【分析】(1)B的蒸气密度是同温同压下氢气密度的23倍,则Mr(B)=23×2=46,分子中碳、氢原子个数比为1:3,设B的分子式为(CH3)xOy,则15x+16y=46,可得x=2,y=1,故B的分子式为C2H6O;(2)C的分子式为C7H8O,不饱和度为4,不能使Br2的CCl4溶液褪色,应含有苯环,C能与钠反应,不与碱反应,结合C能发生催化氧化,含有醇羟基,故C的结构简式为;(3)B的分子式为C2H6O,能发生催化氧化生成D,则B为CH3CH2OH,D为CH3CHO,C发生催化氧化生成E为,D与F发生信息中醛的加成反应生成F,则F为,F发生消去反应生成H为,H发生氧化反应生成G为,G与乙醇发生酯化反应生成A为;(4)F()同分异构体有多种,其中既能发生银镜反应又能发生水解反应,说明含有甲酸形成的酯基,且苯环上只有一个取代基,则侧链为﹣CH2CH2OOCH或﹣CH(CH3)OOCH.【解答】解:(1)B的蒸气密度是同温同压下氢气密度的23倍,则Mr(B)=23×2=46,分子中碳、氢原子个数比为1:3,设B的分子式为(CH3)xOy,则15x+16y=46,可得x=2,y=1,故B的分子式为C2H6O,故答案为:C2H6O;(2)C的分子式为C7H8O,不饱和度为4,不能使Br2的CCl4溶液褪色,应含有苯环,C能与钠反应,不与碱反应,结合C能发生催化氧化,含有醇羟基,故C的结构简式为,其名称为苯甲醇,故答案为:苯甲醇;(3)B的分子式为C2H6O,能发生催化氧化生成D,则B为CH3CH2OH,D为CH3CHO,C发生催化氧化生成E为,D与F发生信息中醛的加成反应生成F,则F为,F发生消去反应生成H为,H发生氧化反应生成G为,G与乙醇发生酯化反应生成A为;24/25①上述合成过程中,依次发生氧化反应、加成反应、消去反应、氧化反应、取代反应,没有发生还原反应,故选:abcd;②由上述分析可知,F的结构简式为:,故答案为:;③G和B反应生成A的化学方程式为:,故答案为:;(4)F()同分异构体有多种,其中既能发生银镜反应又能发生水解反应,说明含有甲酸形成的酯基,且苯环上只有一个取代基,符合条件的所有同分异构体的结构简式为:,故答案为:. 18.(1)实验室可用甲酸与浓硫酸共热制备一氧化碳:HCOOH浓硫酸═H2O+CO↑,实验的部分装置如图所示.制备时先加热浓硫酸至80℃90℃,再逐滴滴入甲酸.①从如图挑选所需的仪器,画出Ⅰ中所缺的气体发生装置(添加必要的塞子、玻璃管、胶皮管,固定装置不用画),并标明容器中的试剂.②装置Ⅱ的作用是 防止水槽中的水因倒吸流入蒸馏烧瓶中 .(2)实验室可用甲酸制备甲酸铜.其方法是先用硫酸铜和碳酸氢钠作用制得碱式碳酸铜,然后再与甲酸斥制得四水甲酸铜[Cu(HCOO)24H2O]晶体.相关的化学方程式是:24/252CuSO4+4NaHCO3═Cu(OH)2CuCO3↓+3CO2↑+2Na2SO4+H2OCu(OH)2CuCO3+4HCOOH+5H2O═2Cu(HCOO)24H2O+CO2↑实验步骤如下:Ⅰ、碱式碳酸铜的制备:③步骤是将一定量CuSO45H2O晶体和NaHCO3固体一起放到研钵中研磨,其目的是 研细并混合均匀 .④步骤是在搅拌下将固体混合物分多次缓慢加入热水中,反应温度控制在70℃80℃,如果看到 有黑色固体生成 (填写实验现象),说明温度过高.Ⅱ、甲酸铜的制备:将Cu(OH)2CuCO3固体放入烧杯中,加入一定量热的蒸馏水,再逐滴加入甲酸至碱式碳酸铜恰好全部溶解,趁热过滤除去少量不溶性杂质.在通风橱中蒸发滤液至原体积的1/3时,冷却析出晶体,过滤,再用少量无水乙醇洗涤晶体23次,晾干,得到产品.⑤“趁热过滤”中,必须“趁热”的原因是 防止甲酸铜晶体析出 .⑥用乙醇洗涤晶体的目的是 洗去晶体表面的水和其它杂质 .【考点】制备实验方案的设计.【分析】(1)①因为是给液体加热制备气体,且要控制温度,故气体发生装置与实验室制乙烯的发生装置一样;②因为是用排水法收集气体,故如果受热不均匀就有可能发生倒吸,故Ⅱ为防倒吸装置;(2)③因为是取混和固体多次加入热水中,故两种固体要混合均匀,而NaHCO3固体和CuSO4H2O晶体均易结成块,固要研细才可混和均匀;④氢氧化铜和碳酸铜受热均不稳定易分解,前者生成黑色的氧化铜和水,后者者黑色的氧化铜和二氧化碳,所以温度过高会使它们分解,出现黑色固体;⑤蒸发浓缩后甲酸铜的浓度比较高,如果冷却至常温会以晶体的形式析出,故要“趁热”过滤;⑥将滤液冷却结晶后,析出的晶体表面一定会残留有溶液中的其它物质,如表面上有水,还有一些其它的溶质都有可能残留在上面,故用乙醇洗涤晶体的目的是洗去晶体表面的水和其它杂质.【解答】解:(1)①该反应的制取原理为液+液气体,故应选用分液漏斗和蒸馏烧瓶作为气体发生装置,温度计的水银球在液体中,测量反应液的温度,故答案为:;②生成的气体中含有CO、HCOOH和H2O,HCOOH易溶于水,会发生倒吸现象,需在收集前加一个安全瓶,故装置Ⅱ的作用是防止水槽中的水因倒吸流入蒸馏烧瓶中,故答案为:防止水槽中的水因倒吸流入蒸馏烧瓶中;(2)③研磨的作用是把药品研细并混合均匀,故答案为:研细并混合均匀;④温度过高,Cu(OH)2•CuCO3会分解生成黑色的氧化铜,24/25故答案为:有黑色固体生成;⑤甲酸铜的溶解度随温度的升高而变大,如果冷却,会有晶体析出,降低产率,因此需趁热过滤,故答案为:防止甲酸铜晶体析出;⑥甲酸铜易溶于水,不能用蒸馏水洗涤,故需用乙醇进行洗涤,洗去晶体表面的液体杂质,故答案为:洗去晶体表面的水和其它杂质. 四、计算题19.有一个十肽A,其分子式为C65H86O17N12,A完全水解可以得到以下4种氨基酸:试通过计算(或推理)确定四种氨基酸的个数.【考点】有机物的推断.【分析】有一个十肽A,其分子式为C65H86O17N12,如都含有1个氨基,则含有的N原子数为10,则分子中含有12个N,说明一定含有2个赖氨酸,如只含有1个羧基,则10分子氨基酸脱去9分子水,含有的O原子数应为2×10﹣9=11,而分子中含有17个O原子,则说明含有3个谷氨酸,结合分子式中C、H个数确定甘氨酸和苯丙氨酸,以此解答该题.【解答】解:(1)求谷氨酸和赖氨酸个数用构造法.四种氨基酸,三种类型,每种类型各取一种分别缩聚(构造模型)得:分析三种模型的不同,可以得出如下结论:a.肽分子中若没有谷氨酸,则O原子数比肽数的2倍多1;肽分子中若没有赖氨酸,则N原子数等于肽数.b.肽分子中每增加一个谷氨酸就增加两个O原子,每增加一个赖氨酸就增加一个N原子.24/25那么,肽分子中的赖氨酸数目为:12﹣10=2,肽分子中的谷氨酸数目为=3,(2)求甘氨酸和苯丙氨酸个数用残基法:C65H86O17N12+9H2O﹣2C6H14O2N2﹣3C5H9O4N=C38H49O10N5C38H49O10N5是5个氨基酸的总式,可知1个甘氨酸,4个苯丙氨酸符合题意,答:四种氨基酸按题给顺序分别是1、2、3、4个. 20.在一定质量的烧瓶中盛10g11.6%的某醛溶液,然后与足量的银氨溶液充分混合放在热水浴中加热,安全反应后,倒去瓶中液体,仔细洗净、烘干后,烧瓶质量增加4.32g,通过计算,写出这种醛的结构简式和名称.【考点】有关有机物分子式确定的计算.【分析】烧瓶质量增重的4.32g为析出Ag的质量,其物质的量为0.04mol,醛的质量为:10g×11.6%=1.16g,若为甲醛,则甲醛为0.01mol,其质量为0.01mol×30g/mol=0.3g<1.16g,不能是甲醛,该醛的组成为R﹣CHO,由R﹣CHO~2Ag计算醛的物质的量,进而确定其分子式.【解答】解:烧瓶质量增重的4.32g为析出Ag的质量,其物质的量为:=0.04mol,醛的质量为:10g×11.6%=1.16g,若为甲醛,由HCHO~4Ag,则甲醛为0.01mol,其质量为0.01mol×30g/mol=0.3g<1.16g,不可能为甲醛,该醛的分子式为CnH2nO,R﹣CHO~2Ag1mol2mol0.02mol0.04mol故醛的相对分子质量为:=58,去掉1个﹣CHO后剩余原子总相对原子质量为58﹣29=29,剩余基团中最大碳原子数目为:=2…5,该醛的分子式为C3H6O,结构简式为CH3CH2CHO,名称是丙醛,答:醛结构简式为CH3CH2CHO,名称是丙醛. 21.科学家从蛋白质的水解液中分离出一种分子中只含1个氮原子的氨基酸,进行分析时,从1.995g该氨基酸中得到168mL(标准状况)的氮气;另取26.6g该氨基酸恰好与1.6molL﹣1250mL的NaOH溶液完全反应.(1)求该氨基酸的摩尔质量.(2)试确定此氨基酸的结构简式.【考点】有关有机物分子式确定的计算.【分析】(1)n(N2)==0.0075mol,根据N原子守恒知,n(氨基酸)=2n(N2)=0.0075mol×2=0.015mol,其摩尔质量M===133g/mol;24/25(2)26.6g该氨基酸物质的量==0.2mol,n(NaOH)=1.6mol/L×0.25L=0.4mol,则氨基酸和氢氧化钠的物质的量之比=0.2mol:0.4mol=1:2,说明氨基酸中含有两个羧基,结合相对分子质量判断其结构简式.【解答】解:(1)n(N2)==0.0075mol,根据N原子守恒知,n(氨基酸)=2n(N2)=0.0075mol×2=0.015mol,其摩尔质量M===133g/mol,答:其摩尔质量是133g•mol﹣1;(2)26.6g该氨基酸物质的量==0.2mol,n(NaOH)=1.6mol/L×0.25L=0.4mol,则氨基酸和氢氧化钠的物质的量之比=0.2mol:0.4mol=1:2,说明氨基酸中含有两个羧基,该氨基酸中还含有一个氨基,则还有C原子个数==2…3,所以还含有2个C原子、3个H原子,其结构简式为,答:其结构简式为. 五、解答题22.聚酰胺﹣66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物,可列用下列路线合成:已知反应:R﹣CNR﹣COOHR﹣CNR﹣CH2NH2(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为(写一种) CH3CH2CH2CHO或(CH3)2CHCHO (2)D的结构简式为 CH2ClCH2CH2CH2Cl ,①的反应类型为 取代反应 (3)为检验D中的官能团,所用试剂包括NaOH水溶液及 AgNO3溶液与稀硝酸 (4)由F和G生成H的反应方程式为  .【考点】有机物的合成.【分析】A发生加成反应生成B,B发生加成反应生成C,C反应生成D,D发生取代反应生成E,根据E结构简式知,D为CH2ClCH2CH2CH224/25Cl,C发生取代反应生成D,结合题给信息知,F为HOOCCH2CH2CH2CH2COOH,G为NH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2,F和G发生缩聚反应生成H,H结构简式为HOH,结合题目分析解答.【解答】解:A发生加成反应生成B,B发生加成反应生成C,C反应生成D,D发生取代反应生成E,根据E结构简式知,D为CH2ClCH2CH2CH2Cl,C发生取代反应生成D,结合题给信息知,F为HOOCCH2CH2CH2CH2COOH,G为NH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2,F和G发生缩聚反应生成H,H结构简式为HOH,(1)B分子式是C4H8O,符合饱和一元醛的通式,能与银氨溶液反应的B的同分异构体含﹣CHO,其结构简式为CH3CH2CH2CHO,故答案为:CH3CH2CH2CHO或(CH3)2CHCHO;(2)由上述分析可知,D为CH2ClCH2CH2CH2Cl;反应①的反应中﹣Cl被﹣CN取代,属于取代反应,故答案为:CH2ClCH2CH2CH2Cl;取代反应;(3)D中官能团为﹣Cl,要检验氯代烃中氯元素,应先通过NaOH溶液水解,然后加硝酸至酸性再用AgNO3溶液检验Cl﹣,故答案为:AgNO3溶液与稀硝酸;(4)F和G生成H的反应方程式为,故答案为:. 23.取未知天然氨基酸A66.50g进行元素分析,与强碱溶液共热,在标准状况下收集到N25.60L(假设氮全部转化).已知氨基酸1个分子中含有一个氮原子,又取2.66gA溶于水配成溶液,用0.80mol/LNaOH溶液滴定耗去50.00mL恰好中和.试求:(1)氨基酸A的摩尔质量(2)氨基酸A分子中含羧基的个数(3)求氨基酸A的化学式;请写出A具有对称结构M氨基酸的简式.【考点】有机物的推断.【分析】(1)根据n=计算氮气的物质的量,根据N元素守恒计算n(﹣NH2),进而确定氨基酸的物质的量,再根据M=计算该氨基酸的摩尔质量;(2)计算2.66g氨基酸的物质的量、消耗NaOH的物质的量,设氨基酸有x个﹣COOH,则:R(COOH)x~~xNaOH,据此计算羧基数目;(3)设氨基酸分子中含有n个CH2,根据含有的氨基、羧基数目确定氨基酸的分子式表达式,结合相对分子质量确定分子式,书写具有对称结构M氨基酸结构简式.【解答】解:(1)m(A)=66.5g,n(﹣NH2)=2n(N2)=2×=0.5mol氨基酸A的摩尔质量为:M(A)=66.5g÷0.5mol=133g/mol答:氨基酸A的摩尔质量为133g/mol;(2)2.26gA的物质的量为:2.66g÷133g/mol=0.02mmol消耗氢氧化钠的物质的量=0.8mol/L×0.05L=0.04mol24/25设氨基酸有x个﹣COOH,则:R(COOH)x~~xNaOH1x0.02mol0.04molx==2,即A含2个﹣COOH,答:氨基酸A分子中含有2个羧基;(3)设氨基酸A的结构简式为:HOOC﹣CH(NH2)﹣(CH2)n﹣COOH,则:氨氨基酸A化学式为:C3+nH5+2nO4N,有:12×(3+n)+5+2n+16×4+14=133解得n=1,所以氨基酸A化学式为:C4H7O4N,A具有对称结构M氨基酸的结构简式:,答:氨基酸A化学式为:C4H7O4N,A具有对称结构M氨基酸的结构简式:. 24.牛奶放置时间长了会变酸,这是因为牛奶中含有不少乳糖,在微生物的作用下乳糖分解而变成乳酸,乳酸的结构简式为.已知有机物中若含有相同的官能团,则化学性质相似.完成下列问题:(1)写出乳酸分子中官能团的名称 羧基、羟基 .(2)一定条件下乳酸能发生的反应类型有 BDEF (填序号).A.水解反应B.取代反应C.加成反应D.中和反应E.氧化反应F.酯化反应(3)写出乳酸与碳酸钠溶液反应的化学方程式 +Na2CO3→+H2O+CO2↑ .(4)乳酸在浓硫酸作用下,两分子相互反应生成链状结构的物质,写出此生成物的结构简式  .【考点】有机物的结构和性质.【分析】(1)由结构简式可知,乳酸含有的官能团为﹣OH、﹣COOH;24/25(2)根据乳酸含有的官能团﹣OH、﹣COOH判断其能够发生的反应类型;(3)乳酸中只有﹣COOH与碳酸钠反应,据此写出反应的化学方程式;(4)两分子相互反应生成链状结构的物质,即分子发生酯化反应.【解答】解:(1)乳酸的结构为:,含有羧基和羟基,故答案为:羧基、羟基;(2)乳酸中含有羟基和羧基,能够发生B.取代反应(酯化反应)、D.中和反应(与羧基)、E.氧化反应(羟基被氧化成醛基或者有机物燃烧)、F.酯化反应(羧基和羟基都能够发生酯化反应),故答案为:BDEF;(3)羧酸的酸性比碳酸强,碳酸钠能与羧酸反应,不能与醇反应,反应方程式为+Na2CO3→+H2O+CO2↑故答案为:+Na2CO3→+H2O+CO2↑;(4)两分子相互反应生成链状结构的物质﹣为酯,即分子发生酯化反应,该生成物为,故答案为:. 24/25

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所属: 高中 - 化学
发布时间:2022-08-25 11:13:03 页数:25
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文章作者:U-336598

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