卓越联考（全国3卷）2021届高三12月联考理科综合化学试卷 Word版含解析

1.化学与人类生产、生活、社会可持续发展等密切相关。下列有关说法不正确的是()A.“近朱者赤，近墨者黑。”这里的“朱”指的是HgSB.某口罩的关键一层聚丙烯熔喷布属于有机高分子材料C.“可燃冰”是一种有待大量开发的新能源，但开采过程中发生泄漏，会造成温室效应D.为了更好地为植物提供N、K等营养元素，可将草木灰与(NH4)2SO4混合使用【答案】D【解析】【详解】A．这里的“朱”指的是朱砂，朱砂的主要成分是HgS，为古代常用的一种红色颜料，故A正确；B．丙烯发生加聚反应生成聚丙烯，用聚丙烯做成的熔喷布属于有机高分子材料，故B正确；C．可燃冰的主要成分是甲烷，甲烷是一种温室气体，可燃冰在开采过程中若发生泄漏，会造成温室效应，故C错误；D．草木灰的主要成分是碳酸钾，与铵态氮肥混合使用时会发生双水解反应生成氨气逸出，降低铵态氮肥的肥效，故D错误；答案选D。2.我国自主研发对二甲苯的绿色合成路线取得新进展，其合成示意图如图。下列说法正确的是（）A.过程①发生了取代反应B.中间产物M的结构简式为C.利用相同原理以及相同原料，也能合成邻二甲苯和间二甲苯D.该合成路线原子利用率为100%，最终得到的产物易分离【答案】B【解析】【详解】A．过程①中异戊二烯与丙烯醛发生加成反应生成M，故A错误；-17- B．由M的球棍模型知，M的结构简式为，故B正确；C．异戊二烯与丙烯醛发生加成反应也能生成，经过程②得到间二甲苯，但由相同原料、相同原理不能合成邻二甲苯，故C错误；D．过程①的原子利用率为100%，但过程②除生成对二甲苯外，还生成了水，原子利用率小于100%，故D错误；故答案为B。3.下列实验操作规范且能达到实验目的的是()操作目的A称取5.0gCuSO4•5H2O，加入27.0g水，搅拌溶解配制10%CuSO4溶液B将两种卤化银AgX和AgY的饱和溶液等体积混合，再加入足量的AgNO3溶液，析出的沉淀的物质的量：n(AgX)>n(AgY)证明Ksp(AgX)<Ksp(AgY)C用玻璃棒蘸取溶液，点在干燥的pH试纸上，片刻后与标准比色卡比较并读数测定0.05mol/L的NaClO溶液的pHD将粗碘放入烧杯中，烧杯口放一盛有冷水的烧瓶，隔石棉网对烧杯加热，然后收集烧瓶外壁的固体提纯混有NH4Cl的粗碘A.AB.BC.CD.D【答案】A【解析】【详解】A.5.0gCuSO4•5H2O中硫酸铜的质量为=3.2g，溶于27.0g水所得CuSO4溶液的质量分数为×100%=10%，故A正确；B.将两种卤化银AgX和AgY的饱和溶液等体积混合，由于Ksp(AgX)＞Ksp(AgY)，溶液中X-离子的浓度大，再加入足量的AgNO3溶液，可以使X-完全沉淀，生成AgX-17- 的物质的量大，故B错误；C.次氯酸钠具有强氧化性，能使有机色质漂白褪色，用pH试纸无法测定次氯酸钠溶液的pH，故C错误；D.碘受热发生升华转化为碘蒸汽，碘蒸汽遇冷发生凝华生成碘，氯化铵受热发生分解反应生成氨气和氯化氢，氨气和氯化氢在盛有冷水的烧瓶外壁发生化合反应生成氯化铵，则用加热、冷凝的方法无法提纯混有氯化铵的粗碘，故D错误；故选A。4.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。W、X、Y简单离子的电子层结构相同，X元素在短周期主族元素中原子半径最大；W的简单氢化物常温下呈液态，Y的氧化物和氯化物熔融时都能导电，X、Y和Z原子的最外层电子数之和为10。下列说法正确的是A.离子半径:W<Y<ZB.工业上采用电解Y的氧化物冶炼单质YC.W、X元素组成的化合物一定只含离子键D.W、X、Z三种元素组成的化合物的水溶液可能显碱性【答案】D【解析】【详解】短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。W、X、Y简单离子的电子层结构相同，X元素在短周期主族元素中原子半径最大，则X为钠元素；W的简单氢化物常温下呈液态，则W为氧元素，Y的氧化物和氯化物熔融时都能导电且原子序数大于钠，则Y为镁元素，X、Y和Z原子的最外层电子数之和为10，则Z的最外层电子数为10-1-2=7，Z为氯元素。A.Z-(Cl-)多一个电子层，离子半径最大，具有相同电子层结构的离子，核电荷数越大半径越小，离子半径W2-(O2-)>Y2+(Mg2+)，故离子半径Z-(Cl-)>W2-(O2-)>Y2+(Mg2+)，选项A错误；B.氧化镁的熔点很高，故工业上采用电解Y的氯化物氯化镁冶炼单质镁，选项B错误；C.W、X元素组成的化合物过氧化钠中含离子键和共价键，选项C错误；D.W、X、Z三种元素组成的化合物NaClO为强碱弱酸盐，水解溶液显碱性，选项D正确。答案选D。5.重铬酸钾(K2Cr2O7)是一种强氧化剂，溶液为橙色，还原产物多为Cr3+，工业上可用于处理含砷(AsO)和Fe2+的废水，生成FeAsO3沉淀。下列说法不正确的是()-17- A.K2Cr2O7溶液具有强氧化性，可用酸式滴定管量取B.乙二醇与足量酸性K2Cr2O7溶液反应的离子方程式为：5Cr2O+3HOCH2CH2OH+40H+=10Cr3++6CO2↑+29H2OC.酸性重铬酸钾溶液处理含砷(AsO)和Fe2+的废水的离子方程式为：Cr2O+AsO+12H++Fe2+=2Cr3++FeAsO3↓+6H2OD.K2Cr2O7溶液加碱后变成黄色，是因为溶液中存在平衡：2H++2CrO⇌Cr2O+H2O【答案】C【解析】【详解】A．K2Cr2O7溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶，不能用碱式滴定管量取，用酸式滴定管量取，故A正确；B．乙二醇被足量酸性K2Cr2O7溶液氧化成二氧化碳，反应离子方程式为：5Cr2O+3HOCH2CH2OH+40H+=10Cr3++6CO2↑+29H2O，故B正确；C．酸性重铬酸钾溶液处理含砷(AsO)和Fe2+的废水的离子方程式为：Cr2O+6AsO+14H++6Fe2+=2Cr3++6FeAsO3↓+7H2O，故C错误；D．溶液中存在平衡：2H++2CrO⇌Cr2O+H2O，加碱后平衡逆向移动，所以K2Cr2O7溶液加碱后变成黄色，故D正确；选C。6.流动电池是一种新型电池．其主要特点是可以通过电解质溶液的循环流动，在电池外部调节电解质溶液，以保持电池内部电极周围溶液浓度的稳定。我国某研究小组新开发的一种流动电池如图所示．下列说法不正确的是（　　）-17- A电子由b极流出，经导线流向a极B.该电池工作时，H+移向a极得电子C.b极的电极反应为Cu-2e-═Cu2+D.该电池工作一段时间后，需要补充H2SO4【答案】B【解析】【分析】根据图示，结合铅蓄电池的原理，该电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4═CuSO4+PbSO4+2H2O，则铜失电子发生氧化反应为负极，电极反应式为：Cu-2e-═Cu2+，PbO2得电子发生还原反应为正极，反应式为：PbO2+4H++SO42-+2e-═PbSO4+2H2O，据此分析解答。【详解】A．根据图示，电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4═CuSO4+PbSO4+2H2O，铜失电子发生氧化反应为负极，PbO2得电子发生还原反应为正极，所以b为负极，a为正极，原电池中电子由负极经导线流向正极，故A正确；B．PbO2得电子发生还原反应为正极，电极反应式为：PbO2+4H++SO42-+2e-═PbSO4+2H2O，所以该电池工作时，H+移向a极，但没有得到电子，故B错误；C．根据上述分析，铜失电子发生氧化反应为负极，b极的电极反应式为：Cu-2e-═Cu2+，故C正确；D．由电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4═CuSO4+PbSO4+2H2O，则该电池工作一段时间后，需要补充H2SO4，故D正确；故选B。【点睛】解答本题要注意联系铅蓄电池的反应原理，模仿书写出电池的总反应。本题的易错点为C，要注意正极上硫酸没有发生氧化还原反应。7.亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中会生成ClO2、HClO2、、Cl-等，其中HClO2和ClO2都具有漂白性。已知pOH=-lgc(OH-)，经测定25℃时各组分百分含量随pOH变化情况如图所示(Cl-没有画出)，则下列分析正确的是()-17- A.HClO2的电离平衡常数的数值Ka=110-8B.pOH=11时，ClO部分转化成ClO2和Cl-离子的方程式为：5ClO+2H2O=4ClO2+Cl-+4OH-C.ClO2与SO2混合后，气体漂白纸浆效果更好D.同浓度HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合(不考虑ClO2和Cl-)，则混合溶液中有：c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HClO2)【答案】D【解析】【详解】A．HClO2的电离方程式为HClO2H++ClO2-，电离平衡常数Ka=，由图像可见当c(HClO2)=c(ClO2-)时pOH=8，c(OH-)=110-8mol/L，c(H+)=110-6mol/L，电离平衡常数Ka=110-6，A项错误；B．pOH=11时c(OH-)=110-11mol/L，c(H+)=110-3mol/L，此时溶液呈酸性，所以ClO2-部分转化成ClO2和Cl-的方程式为5ClO2-+4H+=4ClO2+Cl-+2H2O，B错误；C．ClO2与SO2混合类似于氯气与二氧化硫混合，会发生氧化还原反应，导致漂白效果降低，C错误；D．同浓度的HClO2和NaClO2等体积的混合液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(ClO2-)+c(OH-)，物料守恒式为2c(Na+)=c(HClO2)+c(ClO2-)，两式整理得c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HClO2)，D正确；故选D。8.As2O3为白色霜状粉末，俗称砒霜，为剧毒物质，对人的致死量为0.1g，法医学中可采用马氏(Marsh)试砷法验证砒霜中毒。某实验室使用马氏试砷法检验某待测试样中As2O3的含量，如图所示。马氏试砷法的原理是将Zn、盐酸和待测试样混合，若试样中含砒霜，则可反应生成AsH3，将其导入硬质玻璃试管中，在250-300℃时AsH3分解，会在玻璃管壁上生成黑色的“砷镜”。-17- 已知：AsH3是一种有大蒜味的有毒气体，易自燃，As的熔点为817℃，在6149℃时升华。(1)仪器B的名称为____。(2)AsH3的还原性极强，能与大多数无机氧化剂反应，例如与AgNO3溶液反应可生成As2O3和一种黑色沉淀，相关化学方程式为：__。(3)若试样中含有砒霜，则仪器B中发生的用锌还原砒霜反应的离子方程式为___。(4)打开仪器A的活塞前，应先打开K1、K2通一段时间H2，其目的是__，反应过程中还应继续通入H2，但流速不应过快，原因是___。(5)仪器D的作用是收集储存尾气，C的作用是___。(6)实验时应严格控制硬质玻璃管处加热温度，原因是___。(7)若实验时试样质量为10.00g，当实验结束时，AsH3传感器未检测出AsH3，玻璃管中收集到0.020mgAs，则试样(假设试样中的含砷化合物只有As2O3)中As2O3的含量为___mg/100g(结果取三位有效数字)。【答案】(1).三颈圆底烧瓶(或三口烧瓶)(2).2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag↓(3).6Zn+As2O3+12H+=6Zn2++2AsH3↑+3H2O(4).排净装置内的空气，防止AsH3发生自燃(5).将AsH3全部带入玻璃管中反应，并防止流速过快导致AsH3没有完全分解(或损耗)(6).接收D中储存尾气时排出的水(7).防止As升华，不易形成砷镜(8).0.264【解析】【详解】(1)仪器B的名称为三颈圆底烧瓶(或三口烧瓶)；(2)AsH3的还原性极强，能与大多数无机氧化剂反应，例如与AgNO3溶液反应可生成As2O3和一种黑色沉淀，As的化合价升高，则Ag化合价降低，黑色沉淀为：Ag。相关化学方程式为：2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag↓；(3)在酸性溶液中，锌还原砒霜，锌氧化为锌离子，As2O3还原为AsH3，反应的离子方程式为：-17- 6Zn+As2O3+12H+=6Zn2++2AsH3↑+3H2O；(4)打开仪器A的活塞前，应先打开K1、K2通一段时间H2，其目的是排净装置内的空气，防止AsH3发生自燃。反应过程中还应继续通入H2，但流速不应过快，原因是：将AsH3全部带入玻璃管中反应，并防止流速过快导致AsH3没有完全分解(或损耗)；(5)仪器D的作用是收集储存尾气，C的作用是接收D中储存尾气时排出的水；(6)实验时应严格控制硬质玻璃管处加热温度，原因防止As升华，不易形成砷镜；(7)实验所用试样为10.00g当实验结束时，AsH3传感器未检测出AsH3，说明AsH3全部在玻璃管中受热分解为0.020mgAs，则试样中As2O3的含量为=0.264mg/100g。9.“一酸两浸，两碱联合”法是实现粉煤灰(含SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等)综合利用的新工艺。工业流程如图：回答下列问题：(1)聚合氯化铝铁(PAFC)化学式为[Al2(OH)nCl6-n]m•[Fe2(OH)xCl6-x]y，是一种新型高效的净水剂，PAFC中铁元素的化合价为____。(2)实际工业做酸浸”、“碱浸”均不能充分反应，滤渣A中主要含有SiO2、Al2O3。“纯碱混合焙烧”中，它们分别发生反应的化学方程式为____、___。(3)“滤液B”的主要溶质有___(填化学式)。滤液混合后“蒸发"的作用是___。(4)为测定粗盐溶液中Ca2+的质量分数，用EDTA(简写为Y)标准溶液滴定，反应的离子方程式：Ca2++H2Y2-=CaY2-+H2+。测定前，先称取10.0g粗盐配成30mL溶液，然后采用沉淀等措施除去Mg2+等干扰性杂质，取清液，用0.0500mol·L-1的EDTA标准溶液滴定至终点。平行测定三次，分别消耗EDTA标准溶液24.50mL、25.50mL、20.50mL，则测得粗盐溶液中Ca2+的质量分数是___(以质量百分比表示)。-17- (5)以“氯碱工业”阴极所得溶液为电解质溶液，制作出电池式氧传感器，其原理构造如图。该装置可测定O2的含量，工作时铅极表面会逐渐附着Pb(OH)2。Pt电极上发生___(填“氧化”或“还原”)反应，Pb电极反应方程式是___。随着该传感器的使用，电解质溶液的pH会__(填“升高”或“降低”)。【答案】(1).+3(2).Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑(3).Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑(4).AlCl3和NaCl(5).促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁(PAFC)(6).0.5%(7).还原(8).Pb+2OH--2e－＝Pb(OH)2(9).升高【解析】【分析】粉煤灰经过酸浸后，得到含铁离子的滤液和主要含有SiO2、Al2O3的滤渣A，滤渣A与纯碱焙烧后，生成的硅酸钠、偏铝酸钠经盐酸酸浸后得到滤渣为硅酸沉淀和滤液B氯化铝溶液、氯化钠溶液混合，滤液B与一次酸浸后的滤液混合，得到AlCl3、NaCl和FeCl3的混合液，加热蒸发促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁（PAFC）和粗盐溶液，粗盐经过精制、电解，得到相应的工业产品NaOH、H2、Cl2；据此解答。【详解】(1)该物质是碱式氯化铝和碱式氯化铁形成的复杂物质，根据化合价规则，由[Al2(OH)nCl6-n]m•[Fe2(OH)xCl6-x]y化合价代数和等于零求得，即（6-x+x）×（-1）+2a=0，解得a=+3，故铁的化合价为+3；故答案为：+3；(2)SiO2、Al2O3在高温下都能与纯碱（碳酸钠）反应，类似于生产玻璃的主要反应原理，碳酸钠和二氧化硅反应生成硅酸钠和二氧化碳，反应化学方程式为Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2-17- ↑；碳酸钠和氧化铝反应生成偏铝酸钠和二氧化碳，反应化学方程式为Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑；故答案为：Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑；Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑；(3)根据滤渣A中主要含有SiO2、Al2O3，与纯碱焙烧后，生成的硅酸钠、偏铝酸钠经盐酸酸浸后得到滤渣硅酸沉淀和滤液B氯化铝溶液、氯化钠溶液混合，溶质为AlCl3和NaCl；滤液混合后，溶质主要有AlCl3、NaCl和FeCl3，由于铝离子和铁离子均能发生水解，水解是吸热反应，加热可促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁，故蒸发的作用促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁（PAFC）。故答案为：AlCl3和NaCl；促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁（PAFC）；(4)三次实验中第三次实验误差太大，舍去，消耗标准液体积平均值为（24.50mL+25.50mL）÷2＝25.00mL，根据反应式Ca2++H2Y2-=CaY2-+H2+可知钙离子的质量是0.0500mol/L×0.025L×40g/mol＝0.05g，所以粗盐溶液中Ca2+的质量分数是，故答案为0.5%；(5)工作时铅极表面会逐渐附着Pb(OH)2，这说明Pb失去电子，Pb电极是负极，Pb电极反应方程式是Pb+2OH--2e－＝Pb(OH)2，所以Pt电极是正极，正极上发生得到电子还原反应；正极上氧气得到电子转化为氢氧根离子：O2+4e－+2H2O＝4OH－，总反应式为O2+2Pb+2H2O＝2Pb(OH)2，因此随着该传感器的使用，电解质溶液的pH会升高。10.硫和氮的氧化物直接排放会引发严重的环境问题，请回答下列问题：I.(1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧。常用石灰石脱硫，其产物可以做建筑材料。已知：CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s)△H=+178.2kJ/mol.SO2(g)+CaO(s)=CaSO3(g)△H=-402.0kJ/mol2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)△H=-234.2kJ/mol写出石灰石脱硫的热化学方程式___。(2)工业上常采用催化还原法处理SO2，不仅可消除SO2污染，而且可得到有经济价值的单质S。用H2还原SO2生成S的反应分两步完成，如图甲所示，该过程中相关物质的物质的量浓度随时间的变化关系如图乙所示。-17- ①分析可知X为____(写化学式)，0~t1时间段用SO2表示的化学反应速率为___。②总反应的化学方程式为___。II.NOx主要来自于汽车尾气的排放，包含NO2和NO，有人提出用活性炭对NOx进行吸附，发生反应如下：反应a：C(s)+2NO(g)⇌N2(g)+CO2(g)△H=-34.0kJ/mol反应b：2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g)△H=-64.2kJ/mol对于反应a，在T1°C时，借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下：时间(min)浓度(mol•L-1)01020304050NO1.000.580.400.400.480.48N200.210.300.300.360.36(3)①升高反应温度，该反应的平衡常数K___(选填“增大”、“减小”或“不变”)。②30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡；根据上表中的数据判断改变的条件可能是____(填字母)。A．加入一定量的活性炭B．通入一定量的NOC．适当缩小容器的容积D．加入合适的催化剂(4)某实验室模拟反应b，在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO2气体，维持温度为T2℃，如图为不同压强下反应b经过相同时间，NO2的转化率随压强变化的示意图。1050kPa前，反应b中NO2转化率随着压强增大而增大的原因___。用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。在T2℃、1100kPa时，该反应的化学平衡常数Kp=____(计算结果保留小数点后两位)。已知：气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。-17- 【答案】(1).2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)△H=-681.8kJ/mol(2).H2S(3).mol/(L•min)(4).2H2+SO2S+2H2O(5).减小(6).BC(7).1050kPa前反应未达平衡状态，压强增大反应速率加快，NO转化率提高(8).81.48kPa【解析】【详解】I．(1)根据盖斯定律可知2①+2②+③2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)△H=-681.8kJ/mol；(2)①由转化关系图可知，H2与SO2反应生成X，X与SO2反应生成S，可得在第二步反应中X是还原剂，得X为H2S。0~t1时间段用SO2浓度减少，以SO2表示的化学反应速率为：，故答案为：H2S；mol/(L•min)②由转化关系图甲可知反应物为H2与SO2，生成物为S，根据原子守恒可知反应中还有H2O生成，则总反应的化学方程式为2H2+SO2S+2H2O。II．(3)①由反应方程式可知反应a为放热反应，所以升高反应温度，平衡逆向移动，该反应的平衡常数K减小，故答案为：减小；②30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡发现反应物NO和生成物N2的浓度都增大了，加入一定量的活性炭为固体，不影响平衡，故A不符合题意；通入一定量的NO平衡正向移动，氮气浓度增大，故B符合题意；适当缩小容器的容积气体反应物和产物浓度都增大，故C符合题意；加入合适的催化剂不影响平衡，故D不符合题意；故答案为BC。(4)反应b在1050kPa前未达到平衡，随着压强增加，速率加快，NO2转化率增大，故答案为：1050kPa前反应未达平衡状态，压强增大反应速率加快，NO转化率提高。在T2℃、1100kPa时，设起始NO2的物质的量为a，根据三段式：-17- 故答案为：81.48kPa。11.(1)钛被称为继铁、铝之后的第三金属，钛元素在元素周期表中的位置为___，其价电子排布式为___。(2)写出一种与互为等电子体的分子：___(填化学式)。基态Mg原子的核外电子占据了___种不同形状的原子轨道。(3)TiCl4的熔点是-24.1℃，沸点是136.4℃，则固态TiCl4属于__晶体。(4)超硬材料C3N4的热稳定性比金刚石的热稳定性强，其原因为_______。金刚石的晶胞结构如甲图所示，已知A原子的坐标参数为(0，0，0)，B原子的坐标参数为(0，，)，则C原子的坐标为____。金刚石晶体中所含C—C键和C原子的数目之比为___。(5)研究表明，NH3与H2O以氢键结合成NH3·H2O，NH3·H2O又可电离出，则NH3·H2O的结构式为____。(6)铜是人类发现比较早一种金属，其晶胞结构如乙图所示。若铜的密度为ρg·cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，则两个钛原子间的最短距离为___cm(用含有ρ、NA的代数式表示)。【答案】(1).第四周期第IVB族(2).3d24s2(3).CCl4(或SiCl4、SiF4)(4).2(5).分子(6).C—N键的键长比金刚石中C—C键的键长短，键能大(7).(，，)-17- (8).2：1(9).(10).【解析】【详解】(1)钛为元素周期表中第22号元素，其价电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2，则钛元素在元素周期表中的位置为第四周期第IVB族，其价电子排布式为3d24s2。答案为：第四周期第IVB族；3d24s2；(2)与互为等电子体的分子，应含有5个原子，且价电子数为32，可以为CCl4(或SiCl4、SiF4)。基态Mg原子的核外电子只占据s轨道和p轨道共2种不同形状的原子轨道。答案为：CCl4(或SiCl4、SiF4)；2；(3)TiCl4的熔点是-24.1℃，沸点是136.4℃，则其微粒间的作用力小，所以固态TiCl4属于分子晶体。答案为：分子；(4)超硬材料C3N4的热稳定性比金刚石的热稳定性强，则二者都形成共价晶体，且前者原子间的能量大，其原因为：C—N键的键长比金刚石中C—C键的键长短，键能大。从金刚石的晶胞结构图可以看出，晶胞内的中心碳原子(C)与立方体顶点和面心的碳原子构成正四面体结构，且中心碳原子(C)与某个面的面心、顶点碳原子构成等腰三角形，从而得出其距离三条坐标轴所在面的距离都为边长的，所以C原子的坐标为(，，)。金刚石晶体中，每个碳形成4个C—C键，每个C—C键属于2个碳原子，则晶胞中所含C—C键和C原子的数目之比为2:1。答案为：C—N键的键长比金刚石中C—C键的键长短，键能大；(，，)；2:1；(5)研究表明，NH3与H2O以氢键结合成NH3·H2O，NH3·H2O又可电离出，则表明N原子与水分子中的H原子形成氢键，NH3·H2O的结构式为。答案为：；(6)由铜晶胞结构图可得出，每个晶胞中含铜原子的个数为8×+6×=4。若铜的密度为ρg·cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞的边长为cm-17- ，两个钛原子间的最短距离为cm。答案为：。【点睛】计算某原子的坐标时，必须弄清原子所在图形中的位置，然后进行计算。12.美托洛尔可用于治疗各类型高血压及心绞痛，其一种合成路线如图：已知：①CH3COCH2RCH3CH2CH2R②B-F苯环，上均只有两个取代基③A的核磁共振氢谱有两组峰回答下列问题：(1)A的化学名称是____，C中含氧官能团的名称是___。(2)E→F的反应类型是___，G的分子式为___。(3)D的结构简式为___。(4)反应B→C的化学方程式为___。(5)芳香族化合物W是G的同分异构体，W能发生水解反应，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9：3：2：2，写出一种符合要求的W的结构简式：___。(6)4—苄基苯酚()是一种药物中间体，请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备4—苄基苯酚的合成路线：____(无机试剂任用)。【答案】(1).乙醛(2).羟基、羰基(3).取代反应(4).C12H16O3(5).(6).+Cl2+HCl(7).(8).-17- 【解析】【分析】由B的分子式、C的结构，可知B与Cl2发生取代反应生成C，故B为，则逆推可知A为CH3CHO。根据信息①，可知C发生还原反应生成D结构为，对比D、E的分子式，结合反应条件，可知D中氯原子水解、酸化得到E为，由E、F的分子式和G的结构可知，E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F，F中酚羟基上H原子被取代生成G，故F为，对比G、美托洛尔的结构可知，G发生开环加成生成美托洛尔。【详解】(1)由B的分子式、C的结构，可知B与Cl2发生取代反应生成C，故B为，则逆推可知A为CH3CHO，所以A的名称为乙醛。由C的结构可知C中含氧官能团为：羟基、羰基；故答案为：乙醛；羟基、羰基；(2)由D物质水解后酸化可得到E，则E为，由G的结构可知，E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F，属于取代反应。由G的结构简式可知G的分子式为：C12H16O3；故答案为：取代反应；C12H16O3；(3)C发生信息①中还原反应生成D，故D的结构简式为；故答案为：；(4)B与氯气发生取代反应生成C，所以反应B→C的化学方程式为：；故答案为：；-17- (5)芳香族化合物W是G的同分异构体，W能发生水解反应，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9：3：2：2，一种符合要求的W的结构简式：；故答案为：；(6)苯甲醇先发生氧化反应生成苯甲醛，苯甲醛与苯酚反应生成，最后与Zn（Hg）/HCl作用得到目标物，合成路线流程图为：；故答案为：。【点睛】解有机推断题，要充分利用题目信息，抓住问题的突破口，利用特殊性质或特征反应类型，分子式之间关系等，通过正推、逆推、假设、知识迁移等得出结论，最后验证结论是否符合题意。-17-