2022高考化学第11章有机化学基础第4节生命中的基础有机化学物质合成有机高分子化合物考点2合成有机高分子化合物讲与练含解析

第11章（有机化学基础）李仕才第四节生命中的基础有机化学物质、合成有机高分子化合物考点二　合成有机高分子化合物1．有机高分子化合物及其结构特点(1)定义相对分子质量从几万到十几万甚至更大的化合物，称为高分子化合物，简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。(2)有机高分子的组成①单体能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。②链节高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。③聚合度高分子链中含有链节的数目。2．合成高分子化合物的基本方法(1)加聚反应①定义：由不饱和的单体聚合生成高分子化合物的反应。例如：46\n②特点a．单体必须是含有碳碳双键、碳碳三键等不饱和键的化合物。例如烯烃、二烯烃、炔烃等含不饱和键的有机物。b．发生加聚反应的过程中，没有副产物生成，聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。聚合物的相对分子质量为单体相对分子质量的n倍。③反应类型a．聚乙烯类(塑料纤维)b．聚1,3丁二烯类(橡胶)c．混合加聚类：两种或两种以上单体加聚。d．聚乙炔类46\n(2)缩聚反应①定义：单体间相互作用生成高分子化合物，同时还生成小分子化合物(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应。②特点a．缩聚反应单体往往是具有两个或两个以上官能团(如羟基、羧基、氨基、羰基及活泼氢原子等)的化合物分子。b．缩聚反应生成聚合物的同时，有小分子副产物(如H2O、HX等)生成。c．所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。③反应类型a．聚酯类：—OH与—COOH间的缩聚。nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOH；nHOCH2—CH2—COOH。b．聚氨基酸类：—NH2与—COOH间的缩聚。46\nc．酚醛树脂类3．高分子化合物的分类46\n其中，塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为三大合成材料。判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)1．棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物。(　√　)2．盛放汽油的试剂瓶不能用橡胶塞。(　√　)3．天然橡胶是高聚物，不能使溴水褪色。(　×　)4．的单体是CH2===CH2和。(　×　)5．酚醛树脂和聚氯乙烯都是热固性塑料。(　×　)6．聚乙烯可包装食品，而聚氯乙烯塑料不可用于包装食品。(　√　)7．聚异戊二烯属于纯净物。(　×　)8．高聚物的链节和单体的组成相同、结构不同。(　×　)9．缩聚反应生成小分子的化学计量数为(n－1)。(　×　)10．加聚反应单体有一种，而缩聚反应的单体应该有两种。(　×　)46\n11．酚醛树脂的制取实验可以用浓氨水或浓盐酸作催化剂，可以用热水洗涤做过酚醛树脂的试管。(　×　)1．高分子化合物都属于混合物。2．加聚反应的特点。(1)单体往往是带有双键或三键的不饱和有机物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、异戊二烯等)；(2)高分子链节与单体的化学组成相同；(3)生成物只有高分子化合物，一般形成线型结构。3．缩聚反应的特点。(1)单体不一定含有不饱和键，但必须含有两个或两个以上的反应基团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)；(2)缩聚反应不仅生成高聚物，而且还生成小分子；(3)所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同。一、合成有机高分子化合物的结构、性质和用途1．下列关于高分子化合物的组成、结构、性质的说法错误的是(　　)①高分子化合物的相对分子质量都很大　②纯净的淀粉属于纯净物　③有机高分子的结构分为线型结构和体型结构④线型高分子具有热固性　⑤高分子材料都不易燃烧A．①③B．④⑤C．②⑤D．②④⑤解析：①高分子化合物，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化合物，故①正确；②淀粉属于天然高分子化合物，高分子化合物实质上是由许多链节结构相同而聚合度不同的化合物所组成的混合物，故②错误；③组成高分子链的原子之间是以共价键相结合的，高分子链一般具有线型和体型两种不同的结构，故③正确；④线型高分子具有热塑性，体型高分子具有热固性，故④错误；⑤大多数高分子材料易燃烧，如合成纤维、合成橡胶、塑料等，故⑤错误。答案：D46\n2．化学在不断为改善我们的生活作贡献。在高分子化合物的合成方面，人类已经超越了最初对天然产物的仿制阶段，现已能够根据物质的结构与性质的关系，合成出满足需要的具有各种特殊功能的高分子化合物。有关下列高分子化合物的判断不正确的是(　　)A．医药级聚乙烯醇是一种常用的安全性成膜剂，可用于化妆品中的面膜、洁面膏及乳液中B．聚丙烯化学稳定性好，可用来制作食具，但会造成白色污染C．用二氧化碳与甲基环氧乙烷生产的高聚物具有可降解性，该生产有利于改善环境问题D．聚乙炔不可燃，耐腐蚀，经掺杂后导电性可达到金属水平解析：聚乙炔可燃。答案：D3．工程塑料PBT的结构简式为下列有关PBT的说法正确的是(　　)A．PBT是加聚反应得到的高分子化合物B．PBT分子中含有羧基、羟基和酯基C．PBT的单体中有芳香烃D．PBT的单体均能与Na、NaOH、Na2CO3反应解析：PBT是一种高分子化合物，是通过缩聚反应得到的，A错误；PBT分子中含有羧基、羟基和酯基，B正确；PBT的单体是对苯二甲酸和1,4丁二醇，不含芳香烃类物质，C错误；对苯二甲酸和1,4丁二醇都可以与Na反应，对苯二甲酸还可以与NaOH、Na2CO3反应，1,4丁二醇不能与NaOH、Na2CO3反应，D错误。答案：B4．合成导电高分子材料PPV的反应：46\n下列说法正确的是(　　)A．合成PPV的反应为加聚反应B．PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C．和苯乙烯互为同系物D．通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度解析：根据反应方程式知高分子材料的合成过程生成了小分子HI，应为缩聚反应，故A错误；聚苯乙烯的重复结构单元为，不含碳碳双键，而该高聚物的重复结构单元中含有碳碳双键，所以二者的重复结构单元不相同，故B错误；有两个碳碳双键，而苯乙烯有一个碳碳双键，结构不同，二者不是同系物，故C错误；质谱法可以测定有机物的相对分子质量，故D正确。答案：D5．下列有关说法正确的是(　　)A．聚氯乙烯可使溴水褪色B．合成纤维完全燃烧只生成CO2和H2OC．甲醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体D．合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料解析：聚氯乙烯不含碳碳双键，不能使溴水褪色，A错误；合成纤维除含C、H、O外，有的还含有其他元素，如腈纶含氮元素、氯纶含氯元素等，完全燃烧时不只生成CO2和H246\nO，B错误；甲醛、乙二醇可发生缩聚反应形成高分子化合物，氯乙烯可发生加聚反应生成高分子化合物，C正确；光导纤维为二氧化硅，合成纤维为有机材料，错误。答案：C6．聚氯乙烯(PVC)保鲜膜的安全问题引起广泛的关注。PVC的安全隐患主要来自于塑料中残留的PVC单体以及不符合国家标准的增塑剂DEHA。工业上用乙烯和氯气为原料经下列各步合成PVC：(1)乙是PVC的单体，其结构简式为_______________________________________________________。(2)反应③的化学方程式为______________________________________________________。(3)写出以下反应类型：反应①：________________；反应②：________________。(4)邻苯二甲酸辛酯(DOP)是国家标准中允许使用的增塑剂之一，邻苯二甲酸是制造DOP的原料，它与过量的甲醇反应能得到另一种增塑剂DMP(分子式为C10H10O4)，DMP属于芳香酯，其结构简式为________________________。(5)聚甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为，它是制作软质隐形眼镜的材料。请写出下列有关反应的化学方程式：①由甲基丙烯酸羟乙酯制备聚甲基丙烯酸羟乙酯：46\n________________________________________________________；②由甲基丙烯酸制备甲基丙烯酸羟乙酯：_______________________________________________________；③由乙烯制备乙二醇：_______________________________________________________。解析：由CH2===CH2和Cl2合成聚氯乙烯的流程为：。(4)邻苯二甲酸与CH3OH发生酯化反应可生成DMP，反应的化学方程式为(5)由题给高聚物的结构简式可知甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为答案：(1)CH2===CHCl46\n(2)nCH2===CHCl(3)加成反应　消去反应二、单体和高聚物间的互推7．填写下列空白。(1)___________________________________________的单体是和HO(CH2)2OH。46\n答案：(1)单体与高聚物的互推1由单体推断高聚物的方法(1)单烯烃型单体加聚时，“断开双键，键分两端，添上括号，n写后面”。46\n(2)共轭二烯烃型单体加聚时，“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，n写后面”。如nCH2===CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2(3)分别含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上括号，n写后面”。2由高聚物推导单体的方法(1)根据高聚物的链节结构判断聚合反应的类型(2)加聚产物单体的判断方法——单双键互换法步骤如下：46\n注意：若高聚物中的碳碳双键是由加聚时碳碳三键形成的，应将此碳碳双键换为碳碳三键。(3)缩聚产物单体的判断方法46\n③酚醛树脂是由苯酚和甲醛缩聚而成的，链节中有酚羟基的结构。46\n1．某高分子化合物R的结构简式为下列有关R的说法正确的是(　　)A．R的一种单体的分子式可能为C9H10O2B．R完全水解后生成物均为小分子有机物C．可以通过加聚反应和缩聚反应合成RD．碱性条件下，1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为2mol解析：R的单体为HOCH2CH2OH、答案：C46\n解析：该高聚物链节主链只含碳原子，属于加聚反应生成的高聚物，链节主链上存在碳碳双键结构，有6个碳原子，其单体必为两种，按如图所示断开：再将双键中的1个单键打开，然后将半键闭合即可得该高聚物单体：答案：D3．Nomex纤维是一种新型阻燃纤维，其结构简式为，据此可以推知在一定条件下，以等物质的量发生缩聚反应生成该物质的两种单体是(　　)A．间苯二甲酸和邻苯二胺B．间苯二甲酸和间苯二胺C．间苯二甲酸和对苯二胺46\nD．对苯二甲酸和对苯二胺解析：此物质是通过缩聚反应而生成的高分子化合物，从肽键处断键，接羟基，—NH—接H原子，即可得到两种单体。答案：B4．DAP是电表和仪表部件中常用的一种高分子化合物，其结构简式为，则合成它的单体可能有：①邻苯二甲酸；②丙烯醇(CH2===CH—CH2—OH)；③丙烯；④乙烯；⑤邻苯二甲酸甲酯，下列选项正确的是(　　)A．①②B．④⑤C．①③D．③④解析：该高聚物的形成过程属于加聚反应，直接合成该高聚物的物质为，该物质属于酯类，由CH2===CH—CH2OH和通过酯化反应生成，因此该高聚物是由邻苯二甲酸和丙烯醇先发生酯化反应，后发生加聚反应生成的。46\n答案：A5．某高分子化合物干馏后分解为A，A能使溴水褪色，1molA和4molH2加成后生成化学式为C8H16的烃，则该高分子化合物是(　　)解析：A能使溴水褪色，说明A中含有不饱和键；1molA和4molH2加成后生成化学式为C8H16的烃，所以应是环烷烃，根据A与氢气加成的物质的量之比判断A是苯乙烯，苯环和碳碳双键均与氢气发生加成反应，所以该高分子化合物为聚苯乙烯，答案选B。答案：B6．能源、信息、材料是新科技革命的三大支柱，现有一种叫HEMA的材料，是用来制备软质隐形眼镜的，其结构简式为，则合成它的单体为(　　)46\n解析：该高聚物为加聚反应的产物，其链节为，它是由对应的单体和HOCH2CH2OH先发生酯化反应，再发生加聚反应而生成的。答案：B7．C6H3(OH)CH2是制作电木的原料。下列围绕此物质的讨论正确的是(　　)A．该有机物没有确定的熔点B．该有机物通过加聚反应得到C．该有机物通过苯酚和甲醇反应得到D．该有机物的单体是—C6H3(OH)CH2—解析：聚合物中的n值不同，是混合物，没有确定的熔点，A正确；46\n是苯酚和甲醛通过缩聚制取的，B错误；合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛，C、D错误。答案：A题型突破　有机合成与推断综合题　　　　　　　　　　　　　　一、有机合成1．有机合成题的解题思路2．有机化合物相互转化关系(1)烃46\n(2)芳香族化合物(3)烃的衍生物46\n3．有机合成中碳骨架的构建(1)碳链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。①与HCN的加成反应②加聚或缩聚反应如nCH2===CH2CH2—CH2。③酯化反应如CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。(2)碳链的减短①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。②氧化反应：46\nR—CH===CH2RCOOH＋CO2↑。③水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。④烃的裂化或裂解反应C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8。(3)常见由链成环的方法①二元醇成环：②羟基酸酯化成环：③氨基酸成环：④二元羧酸成环：4．有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入引入官能团引入方法引入卤素原子①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)取代46\n引入羟基①烯烃与水加成；②醛酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯的水解引入碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃裂化引入碳氧双键①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个羟基脱水；③含碳碳三键的物质与水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解(2)官能团的消除①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；③通过加成或氧化反应等消除醛基；④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(3)官能团的改变①通过官能团之间的衍变关系改变官能团。如烃卤代烃醇醛→酸酯。②通过“消去”“加成”等使官能团数目增加。如a.CH3CH2OH→CH2===CH2→CH2XCH2X→CH2OHCH2OHb．CH2===CHCH2CH3→CH3CHXCH2CH3→CH3CH===CHCH3→CH3CHXCHXCH3→CH2===CHCH===CH2③通过“消去”“加成”等改变官能团的位置。如CH3CHXCHXCH3→CH2===CHCH===CH2→CH2XCH2CH2CH2X。(4)官能团的保护有机合成时，往往要在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时会对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。46\n②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。③氨基(—NH2)的保护：如对硝基甲苯制取对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH，之后再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。二、有机推断1．有机推断的解题思路(1)正向推断法：此法采用正向思维方法，从已知反应物入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物和条件，逐步推向目标有机化合物，其思维程序是：原料—中间产物—产品。(2)逆向推断法：此法是利用逆向思维的原理，采取反向推导的思维方法。首先根据生成物的类别，然后再考虑这一有机化合物如何从另一有机化合物经一步反应而制得。如果甲不是已知原料，则又进一步考虑甲又是如何从另一有机化合物乙经一步反应而制得，一直往前推导到被允许使用的原料为止。(3)综合比较法：即从可能的几种途径中选择最佳途径，也可以“前后归中”。2．常用确定官能团的方法(1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类46\n(2)根据性质和有关数据推知官能团的数目46\n(3)根据某些产物推知官能团的位置①由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在链端；由醇氧化成酮，—OH一定在链中；若该醇不能被氧化，则与—OH相连的碳原子上无氢原子。②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。③由取代产物的种类可确定碳链结构。④由加氢后碳架结构确定或—C≡C—的位置。(4)由官能团的特殊结构确定有机物的类别①羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。②与连接醇羟基(或卤素原子)碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。③—CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。④1mol—COOH与NaHCO3反应时生成1molCO2。(5)根据反应条件推断46\n①“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。②“”或“”为不饱和键加氢反应的条件，包括与H2的加成。③“”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应的条件。④“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。⑤“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。⑥“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。⑦“”“”为醇氧化的条件。⑧“”或“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。⑨“溴水或Br2的CCl4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。⑩“”“”是醛氧化的条件。(6)根据有机物相对分子质量的变化推断发生的反应①若相对分子质量增加16，可能是加入了氧原子。②醇与乙酸发生酯化反应，相对分子质量增加42。③酸与乙醇发生酯化反应，相对分子质量增加28。(7)根据有机物的空间结构推断官能团①具有4原子共线的可能含碳碳三键。②具有4原子共面的可能含醛基。③具有6原子共面的可能含碳碳双键。④具有12原子共面的可能含有苯环。(8)根据有机反应中定量关系进行推断46\n①烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。②的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量比1∶1加成。③含—OH有机物与Na反应时：2mol—OH生成1molH2。④1mol—CHO对应2molAg；或1mol—CHO对应1molCu2O。(9)由一些特殊的转化关系推断①直线型转化a．与O2反应：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸b．与H2反应：炔烃烯烃烷烃②三角型转化(10)根据物理性质推断①有机物的状态a．固态：碳原子数较多的烃类，如石蜡、沥青；稠环芳香烃，如萘、蒽；酚，如苯酚；饱和高级脂肪酸；脂肪；糖类物质；TNT；高分子化合物等。b．液态：碳原子数大于4的烃类，如己烷、环己烷、苯等；绝大多数卤代烃；醇、醛、低级羧酸；油酸酯；硝基苯；乙二醇；丙三醇等。c．气态：碳原子数小于或等于4的烃类，还有一氯甲烷、新戊烷、甲醛等。②有机物的气味a．无味：甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3等杂质而带有臭味)。b．稍有气味：乙烯。c．特殊气味：苯及苯的同系物、石油、苯酚。d．刺激性气味：甲醛、甲酸、乙酸、乙醛。e．香味：乙醇、低级酯。f．苦杏仁味：硝基苯。③液态有机物的水溶性及密度a．不溶于水且比水轻的：液态烃、一氯代烃、苯及苯的同系物、酯(包括油脂)。b．不溶于水且比水重的：硝基苯、溴苯、CCl4、氯仿、溴代烃、碘代烃。46\nc．水溶性的有机物：低级醇(甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等)；低级醛(甲醛、乙醛等)；低级酸(甲酸、乙酸、乙二酸等)；单糖和二糖；温度高于65℃时的苯酚。1．J为丁苯酞，它是治疗轻、中度急性脑缺血的药物，合成J的一种路线如下：已知：②E的核磁共振氢谱只有一组峰；③C能发生银镜反应；④J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环。回答下列问题：(1)A→B的反应类型为__________；C中所含官能团的名称为____________。(2)D按系统命名法的名称是____________；J的结构简式为____________。(3)由D生成E的化学方程式为___________________________。(4)G的同分异构体有多种，其中核磁共振氢谱有4组峰且能与FeCl346\n溶液发生显色反应的结构有________种。(5)由甲醛和化合物A经下列步骤可得到2苯基乙醇。反应①的条件为____________；反应②所选择的试剂为____________；L的结构简式为_____________________________。解析：(1)A→B发生的是苯环上的取代反应；C能发生银镜反应说明含有醛基，结合A、C的分子式及有关反应条件，C的结构简式为，C中含有的官能团是溴原子和醛基。46\n答案：(1)取代反应　溴原子、醛基46\n(2)2甲基丙烯　2．(2022·新课标全国卷Ⅰ)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是________。(填标号)a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为________。(3)D中的官能团名称为____________，D生成E的反应类型为____________。(4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________________________________________________________。46\n(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为____________。(6)参照上述合成路线，以(反，反)2,4己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线____________________________________________。解析：本题考查有机推断与合成，涉及糖类组成和性质、反应类型、官能团名称、有机物名称、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断及限制条件的结构简式的书写、根据框图信息设计合成路线，意在考查考生综合运用有机化学知识的能力。(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否水解，c项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化合物，d项正确。(2)B→C发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D中官能团名称是酯基、碳碳双键。D生成E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F为二元羧酸，名称为己二酸或1,6己二酸。己二酸与1,4丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为(2n－1)，高聚物中聚合度n不可漏写。(5)W具有一种官能团，不是一个官能团；W是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5molW与足量碳酸氢钠反应生成44gCO2，说明W分子中含有2个羧基。则有4种情况：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰，说明分子是对称结构，结构简式为。(6)流程图中有两个新信息反应原理：一是C与乙烯反应生成D，是生成六元环的反应；二是D→E，在Pd/C，加热条件下脱去H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。答案：(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键　消去反应(4)己二酸　46\n3．醇酸树脂是一种成膜性好的树脂，下面是一种醇酸树脂的合成路线：46\n(1)反应①的化学方程式为____________________________。(2)写出B的结构简式：________________。(3)反应①～③中属于取代反应的是________(填序号)。(4)反应④的化学方程式为_____________________________。(5)反应⑤的化学方程式为_____________________________。(6)下列说法正确的是________(填字母)。a．B存在顺反异构b．1molE与足量的银氨溶液反应能生成2molAgc．F能与NaHCO3反应产生CO2d．丁烷、1丙醇和D中沸点最高的为丁烷(7)写出符合下列条件且与互为同分异构体的结构简式：______________________________________________________。a．能与浓溴水反应生成白色沉淀；b．苯环上一氯代物有两种；c．能发生消去反应。解析：本题考查有机推断、结构和性质、同分异构体的判断及方程式书写等。CH3CH2CH2Br在NaOH乙醇溶液中发生消去反应生成A，A为CH3CH===CH2，根据已知信息可判断B为CH2===CHCH2Br，B与溴发生加成反应生成C，C为CH2BrCHBrCH246\nBr。C在NaOH水溶液中发生水解反应生成D，D为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)。答案：(1)CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH===CH2＋NaBr＋H2O(2)CH2===CHCH2Br　(3)③(6)c46\n4．聚戊二酸丙二醇酯(PPG：)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：已知：①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；②化合物B为单氯代烃，化合物C的分子式为C5H8；③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；46\n回答下列问题：(1)A的结构简式为____________________。(2)由B生成C的化学方程式为____________________________________________________________________________________。(3)由D和H生成PPG的化学方程式_________________________________________________________________________________。(4)写出D的同分异构体中能同时满足下列条件的结构简式：________。①与D具有相同种类和数目的官能团；②核磁共振氢谱显示有2组峰，且峰面积之比为3∶1。(5)根据已有知识，写出以乙烯为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2OH。解析：(1)烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。由于70÷14＝5，所以A是环戊烷，则A的结构简式为。(2)环戊烷与氯气发生取代反应生成B，则B的结构简式为46\n。根据B生成C的反应条件可知该反应是卤代烃的消去反应，所以由B生成C的化学方程式为＋NaOH＋NaCl＋H2O。(3)E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F是甲醛，所以E是乙醛。根据已知信息④可知由E和F生成G是醛基的加成反应，G的结构简式为HOCH2CH2CHO。G与氢气发生加成反应生成H，所以H的结构简式为HOCH2CH2CH2OH。C氧化生成D，则D是戊二酸，结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，则由D和H生成PPG的化学方程式为＋(2n－1)H2O。(4)①与D具有相同种类和数目的官能团，即含有2个羧基；②核磁共振氢谱显示有2组峰，且峰面积之比为3∶1，即含有两类氢原子，则符合条件的有机物的结构简式为。(5)根据已有知识，以乙烯为原料制备，则需要制备乙二醇和乙二酸。答案：(1)46\n(2)＋NaOH＋NaCl＋H2O5．G(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成路线如下：46\n已知：①A能与FeCl3溶液发生显色反应②RCH===CH2＋CO＋H2RCH2CH2CHO(1)A的名称为________。(2)G中含氧官能团名称为________。(3)D的分子中含有________种不同化学环境的氢原子。(4)E与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为________________________________________________________________________。(5)写出符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________。a．分子中有6个碳原子在一条直线上；b．分子中含有—OH。(6)正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备CH3(CH2)346\nCHO的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH解析：A分子式为C7H8O，遇FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基，结合G的结构可知甲基与酚羟基处于间位，结构为；由信息③及G的结构可知C为。由C和G的结构可以反推出F为(CH3)2CHCH2COOH，E为(CH3)2CHCH2CHO，由信息②可知D为CH2===C(CH3)2。(5)由A的分子式可知不饱和度为4，分子中含有—OH，由于6个碳原子共直线，可知含有2个碳碳三键。(6)利用信息④可知通过醛醛加成生成4个碳原子的有机物，再通过信息②生成5个碳原子的醛。答案：(1)3甲基苯酚(或间甲基苯酚)(2)酯基　(3)246\n(6)CH3CH2OHCH3CHOCH2CH===CHCHOCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH===CH2CH3CH2CH2CH2CHO46\n46