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安徽省高考化学二轮复习资料 题型考点详析专题04 化学反应速率 化学平衡(教师版)
安徽省高考化学二轮复习资料 题型考点详析专题04 化学反应速率 化学平衡(教师版)
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安徽省2013届高考化学二轮复习资料题型考点详析专题04化学反应速率化学平衡(教师版)【四年安徽高考题回顾】1.【2009安徽卷·11题】汽车尾气净化中的一个反应如下:NO(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-373.4KJ/mol2.【2010安徽卷·10题】低脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物,发生的化学反应为:2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)2N2(g)+3H2OΔH<0在恒容的密闭容器中,下列有关说法正确的是A.平衡时,其他条件不变,升高温度可使该反应的平衡常数增大B.平衡时,其他条件不变,增加NH3的浓度,废气中氮氧化物的转化率减小C.单位时间内消耗NO和N2的物质的量比为1∶2时,反应达到平衡D.其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的转化率增大【答案】C【解析】A选项,放热反应升温平衡常数减小,错误;增大一个反应物浓度另一反应物转化率增大,B错;使用催化剂平衡不移动,D错。3.【2011安徽卷·9题】电镀废液中Cr2O72-可通过下列反应转化成铬黄(PbCrO4):21\nCr2O72-(aq)+2Pb2+(aq)+H2O(l)2PbCrO4(s)+2H+(aq)ΔH<0该反应达平衡后,改变横坐标表示的反应条件,下列示意图正确的是ABCD4.【2012安徽卷·9题】一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l)ΔH<0若反应在恒容的密闭容器中进行,下列有关说法正确的是[来源:Zxxk.Com]A.平衡前,随着反应的进行,容器内压强始终不变B.平衡时,其他条件不变,分离出硫,正反应的速率加快C.平衡时,其他条件不变,升高温度可提高SO2的转化率D.其他条件不变,使用不同催化剂,该反应的平衡常数不变【答案】D【解析】由于硫为液态,因此反应前后气体分子数不等,达平衡前容器内压强逐渐变小,分离出硫对化学反应速率及平衡无影响,即A、B错误;根据平衡移动原理知升温平衡向吸热方向移动即向左移动,SO2的转化率降低,C错误;平衡常数只受温度的影响,与催化剂无关,故D项正确。【考点定位】本题主要考查外界条件对化学平衡及反应速率的影响,考查平衡常数的知识及平衡的移动。【四年安徽高考题分析】年份命题情境考点解题方法难度21\n2009化学反应、平衡图像、平衡移动外界条件对转化率、化学平衡常数的影Ⅱ向,化学反应速率的计算化学平衡移动原理、图像中曲线的变化趋势中2010平衡移动平衡状态的判断、外界条件对转化率和化学平衡常数的影响对比法、化学平衡移动原理中[来源:Zxxk.Com]2011化学反应、平衡图像、平衡移动外界条件对化学反应速率、转化率和化学平衡常数的影响化学平衡移动原理、图像中曲线的变化趋势中2012化学反应、平衡移动外界条件对化学反应速率、化学平衡和化学平衡常数的影响对比法、化学平衡移动原理中【考纲解读】考纲内容考纲解读考点分析6、化学反应速率和化学平衡 (1)了解化学反应速率的概念,反应速率的定量表示方法。 (2)了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。 (3)了解化学反应的可逆性。 (4)了解化学平衡建立的过程。理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算。 (5)理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响,认识其一般规律。 (6)了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。相关理论内容:化学反应速率化学平衡状态化学平衡图像化学平衡计算考查的侧面:化学反应速率的定量描述及影响因素;化学平衡状态的定义、特征、判断依据、定量描述方法(化学平衡常数和平衡转化率)及移动情况判断;化学平衡图像的分析;化学平衡计算一“三段法”化学平衡状态、化学平衡常数及化学平衡的移动是历年高考的必考内容。从2011年图像题的考查来看,化学平衡常数、化学平衡的移动、化学反应进行的方向与反应热、化工生产、化学图像、化学计算等方面密切结合的速率平衡题将成为今后高考命题的趋势【考点精析】☞考点一:外界因素对化学反应速率、转化率、化学平衡影响的判断方法1、影响化学反应速率的因素(1)温度的影响对于可逆反应,改变温度时,吸热反应的速率受到的影响程度大。升温时,吸热反应速率增大的程度大;降温时,吸热反应速率减小的程度大;如图所示。(2)压强的影响21\n①对于体积可变的反应,化学方程式中计量系数大的一侧,其反应速率受压强的影响程度大。加压时,它增加的程度大;减压时,它减小的程度大,'如图所示。②对于体积不变的反应,改变压强时,正逆反应速率会同等程度的改变。(3)浓度的影响增大反应物浓度,正反应速率急剧增大,然后逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,最终υ正=υ逆,重新建立平衡。(4)催化剂的影响催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,与反应物或生成物的状态无关。(注意催化剂中毒的概念,催花剂中毒是指某些物质使催化剂的作用减弱或消失)(5)惰性气体对反应速率的影响我们把化学反应体系中与各反应成分不起反应的气体统称为“惰性气体”。①恒温恒容时充入惰性气体体系总压强增大,但各反应成分分压不变,即各反应成分的浓度不变,化学反应速率不变。②恒温恒压时充入惰性气体容器容积增大各反应成分浓度降低反应速率减小。2、浓度、压强影响化学平衡的几种特殊情况(1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或纯液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或纯液体的量,对平衡基本无影响。(2)由于压强的变化对非气态物质的浓度基本无影响,因此,当反应混合物中不存在气态物质时,压强的变化对平衡无影响。(3)对于反应前后气体分子数无变化的反应,如H2(g)十I2(g)2HI(g)。压强的变化时其平衡无影响。这是因为,在这种情况下,压强的变化对正、逆反应速率的影响程度是等同的,故平衡不移动。(4)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度。应视为压强对平衡的影响,如某平衡体系中,c(N2)=0.1mol/L、c(H2)=0.3mol/L、c(NH\3)=0.2mol/L,当浓度同时增大一倍时,即使c(N2)=0.2mol/L、c(H2)=0.6mol/L、c(NH\3)=0.4mol/L,此时相当于压强增大一倍,平衡向生成NH3的方向移动。21\n(5)在恒容的容器中,当改变其中某种物质的浓度时,必然同时引起压强改变,但判断平衡移动的方向时.,应仍以浓度的影响去考虑。如2NO2(g)N2O4(g),平衡后,向容器中再通入反应物:NO2,使c(NO2)增大,平衡正向移动;如再向容器中再通入生成物N2O4,则使c(N2O4)增大,平衡逆向移动,但由于两种情况下,容器内的压强都增大,故对最终平衡状态的影响是一致的,即:两种情况下,重新达到平衡后NO2的百分含量都比原平衡时要小。(6)惰性气体对化学平静的影响①若容器恒温恒容,充入惰性气体虽改变了容器内气体的总压强,但却没有改变气体的浓度;故平衡不移动。②若容器恒温、恒压,充入惰性气体就会使容器的容积增大,虽未减小容器内气体的总气压,但降低各物质的分压和浓度,从而使化学平衡向气体总体积增大的方向移动。可见,改变容器肉气体的压强,能否使平衡发生移动,取决于是否改变了气体反应物的浓度。3、平衡正向移动与反应物l的,转化奉的关系平衡正向移动时反应物的转化率如何变化,这要根据具体反应及引起平衡移动的具体原因而定,不能一概而论。(1)由温度或压强改变而引起平衡正向移动对,反应物的转化率必定增大。(2)由增加反应物浓度引起平衡正向移动时,有以下几种情况:①对于反应物(不考虑固体反应物)不止一种的可逆反应,如N2(g)十3H2(g)2NH3(g),平衡时增加N2的浓度,平衡正向移动,H2的转化率增大,而N2的转化率减小。②对于反应物只有一种的可逆反应(并规定起始时只有反应物),若反应前后气体分子数不变,如2HI(g)H2(g)+I2(g),则无论增大或减HI的浓度,HI的转化率都不改变;若反应后气体分子数减小,如2NO2(g)N2O4(g),则增大NO2的浓度,相当于加压,平衡正向移动,NO2的转化率增大;若反应后气体分子数增大,如2NH3(g)N2(g)+3H2(g),则增大NH3的浓度,相当于加压,平衡逆向移动,NH3的转化率减小。☞典型例题:【例1】对于可逆反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)下列叙述正确的是()A.达到化学平稳时,4υ正(O2)=5υ逆(NO)B.若单位时间内生成xmolNO的同时,消耗xmolNH3,则反应达到平稳状态21\nC.达到化学平稳时,若增加容器体积,则正反应速率减少,逆反应速率增大D.化学反应速率关系是:2υ正(NH3)=3υ正(H2O)【例2】(2012蚌埠三模)12.CO2和H2合成甲醇可以减少CO2排放:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.0KJ/mol,在300℃温度时,将1molCO2和3molH2充人2L密闭容器中,充分反应10min后达到平衡,测得n(CO2)为0.4mol。下列说法正确的是()A.容器内的压强与起始压强之比为0.75B.从反应开始到平衡CH3OH的平均速率为0.03mol/(L·min)C.升温此反应平衡常数增大D.加入催化剂和分离出甲醇都可以提高CO2的转化率【答案】B【解析】反应前后各组分的物质的量分析结果如下:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)起始/mol:1300转化/mol:0.61.80.60.6平衡/mol:0.41.20.60.6恒温恒容条件下容器的压强之比等于气体的物质的量之比,为)=;开始到平衡υ(CH3OH)=0.03mol/(L·min);由于反应为放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,则平衡常数应减小;加入催化剂只能提高反应速率但平衡不移动,不能提高CO2的转化率;分离出甲醇,减小生成物的浓度,使平衡向正反应方向移动,可以提高CO2的转化率。【考点定位】本题考查化学平衡的知识。涉及速率的计算、影响平衡移动的因素等。【例3】(2011·重庆)13.在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应:21\na(g)+b(g)2c(g);<0x(g)+3y(g)2z(g);>0进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是A.等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变B.等压时,通入z气体,反应器中温度升高C.等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D.等容时,通入x气体,y的物质的量浓度增大☞巩固练习:1.(2012江南十校一模)10.少量纯净的氨基甲酸铵置于体积不变的密闭真空容器中,在恒定温度下分解:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)△H>O,下列说法正确的是()A.当氨气体积分数不变时,该分解反应达到平衡B.升高温度,该反应平衡常数增大C.平衡后若缩小容器体积,氨基甲酸铵固体的质量保持不变D.加入少量的氨基甲酸铵可使正反应速率增大【答案】B【解析】该分解反应中氨的体积分数始终保持不变(为2/3),A错误;平衡后若压缩容器体积,平衡向左移动,氨基甲酸铵固体的质量增加,C错误;氨基甲酸铵为固体,改变其量,反应速率不变,D错误。正反应吸热,升高温度,该反应平衡常数增大,B正确。【考点定位】考查化学反应速率及化学平衡相关知识。涉及平衡状态的判断,平衡移动影响速率的因素等。2.(2012安庆一模)13.一定温度下,向某密闭容器中充人1.5mol无色气体NOCl2,发生反应NOCl2(g)NO(g)+C12(g),测得平衡时C12的物质的量为1mol,下列说法正确的是()A.气体的平均相对分子质量不变,说明体系达到平衡21\nB.压缩容器体积,该平衡体系气体颜色变浅C.向体系中充人一定量O2,平衡不移动D.平衡时NOCl2的体积分数为25%3.(2011·大纲版)8.合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反映制得,其中的一步反应为CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H<0反应达到平衡后,为提高CO的转化率,下列措施中正确的是A.增加压强B.降低温度C.增大CO的浓度D.更换催化剂【答案】B【解析】A、该反应体积不变,加压平衡不发生移动,错误;B、该反应放热,降低温度平衡正向移动,正确;C、增加CO浓度,平衡正向移动,但转化率减小,错误;D、催化剂不影响平衡移动,错误。【考点定位】化学平衡移动☞考点二:化学平衡状态的判断在一定条件下,可逆反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率相等,反应物和生成物的浓度不再发生变化,这种状态称为化学平衡状态,简称化学平衡。“等”:v正=v逆①在单位时间内消耗了amolA同时也生成了amolA,即v正=v逆②在单位时间内消耗了bmolB同时也消耗了cmolC,即v正=v逆③在单位时间内生成了bmolB同时也消耗了dmolD④v(A):v(B):v(C):v(D)=a:b:c:d,v正不一定等于v逆平衡平衡不一定平衡不一定平衡21\n(不论是否平衡,该式都成立)“定”:[来源:学#科#网Z#X#X#K]混合体系中各组分含量保持不变①各物质的c、n、m,Wn、Wm一定②各气体的体积(V)、体积分数(Wv)一定平衡平衡特殊判断①当a+b≠c+d时,气体总的n、V、P、Mr保持不变②当a+b=c+d时,气体总的n、V、P、Mr保持不变③混合气体的密度(=m总/V总)保持不变④体系温度一定时(其他不变)⑤体系内有色物质的颜色保持不变平衡不一定平衡不一定平衡平衡平衡☞典型例题:【例1】在一定条件下,可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)达到化学平衡的标志是()A.NH3的生成速率与NH3的分解速率相等B.单位时间内生成amolN2同时消耗3amolH2C.单位时间内生成amolN2同时消耗amolH2D.单位时间内生成1molN≡N断裂同时有3molH-H合成【例2】一定条件下,可逆反应H2(g)+I2(g)2HI(g),下列说法能作为达到化学平衡状态的标志()A.I2在混合气体中体积分数保持不变21\nB.H2、I2、HI的浓度相等C.H2、I2、HI的浓度不再变化D.C(H2):C(I2):C(HI)=1:1:2【答案】AC【解析】达到化学平衡时,反应混合物中各组分的浓度是保持不变,而不是相等,A、C对,B错;达到化学平衡时,C(H2):C(I2):C(HI)不一定等于1:1:2,这只是它们的化学计量数之比与是否达到平衡状态无关,D错。【考点定位】化学平衡状态的判断【例3】一定条件下,可逆反应H2(g)+I2(g)2HI(g),下列说法能作为达到化学平衡状态的标志()A.混合气体的总质量保持不变[来源:Z§xx§k.Com]B.混合气体的总物质的量保持不变C.混合气体的平均相对分子质量保持不变D.H2、I2、HI的质量分数保持不变☞巩固练习:1.(2012安庆一模)13.一定温度下,向某密闭容器中充人1.5mol无色气体NOCl2,发生反应NOCl2(g)NO(g)+C12(g),测得平衡时C12的物质的量为1mol,下列说法正确的是()A.气体的平均相对分子质量不变,说明体系达到平衡B.压缩容器体积,该平衡体系气体颜色变浅C.向体系中充人一定量O2,平衡不移动D.平衡时NOCl2的体积分数为25%【答案】A【解析】A、该反应中,平均相对分子质量足一个变量,变量不变时反应达到平衡;B21\n、压缩体积时,所有气体的浓度都变大,故气体的颜色应该加深;C、充人的氧气与NO反应,平衡向正反应方向移动;D、列“三段式”计算可知,平衡时NOCl的体积分数是20%。【考点定位】本题考查化学平衡的移动及计算、化学平衡状态的判断,考查考生应用平衡移动原理解决问题的能力。2.用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件,能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅,其反应如下:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g)+Q(Q>0)一定条件下,在密闭恒容的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是_。A.3v逆(N2)=v正(H2)B.v正(HCl)=4v正(SiCl4)C.混合气体密度保持不变D.c(N2):c(H2):c(HCl)=1:3:6☞考点三:化学反应速率、平衡图像解答图象题的方法与思路是:(1)看懂图象:一看面(即看清横坐标和纵坐标),二看线(即看线的走向、变化的趋势),三看点(即看线是否通过原点,两条线的交点及线的拐点),四看要不要作辅助线(如等温线、等压线),五看定量图象中有关量的多少高考资源网(2)联想规律:即联想外界条件对化学反应速率即化学平衡影响规律、且熟练准确。(3)作出判断:依题意仔细分析作出正确判断。☞典型例题:【例1】一定温度下,在2L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如下图所示:下列描述正确的是A.反应开始到10s,用Z表示的平均反应速率为0.158mol/(L•s)B.反应开始到10s,X的物质的量浓度减少了0.79mol/LC.反应开始到10s时,Y的转化率为79.0%D.反应的化学方程式为:X(g)+Y(g)Z(g)21\n【例2】反应2X(g)+Y(g)2Z(g)+热量,在不同温度(T1和T2)及压强(p1和p2)下,产物Z的物质的量(n2)与反应时间(t)的关系如右图所示。下述判正确的是A.T1>T2,p1<p2B.T1<T2,P1>p2C.T1>T2,P1>p2D.T1<T2,p1<p2【答案】C【解析】首先分析反应:这是一个气体的总物质的量减小(体积减小)、放热的可逆反应,低温、高压对反应有利,达平衡时产物Z的物质的量n2大,平衡点高,即图示曲线T2、p1。再对比图示曲线T2、p2,温度相同,压强不同,平衡时n2不同(pl时的n2>P2时的n2),由此分析p1>p2,再从反应速率验证,T2、P1的曲线达平衡前斜率大(曲线陡)先到达平衡,也说明压强是p1>p2(增大反应压强可以增大反应速率)。然后比较曲线T2、p2与T1、p2,此时压强相同,温度不同,温度低的达平衡时n2大,平衡点高(曲线T2、p2),由此判断温度T1>T2;再由这两条曲线达平衡前的斜率比较,也是T1、p2的斜率大于T2、p2,T1、p2先到达平衡,反应速率大,也证明T1>T2。由此分析得出正确的判断是T1>T2,p1>p2,选项C的结论正确【考点定位】平衡移动原理在平衡图像题中的应用【例3】(2012马鞍山二模)1l.对于可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H<0,下列研究目的和图示相符的是21\n☞巩固练习:1.(2012合肥三模)9.工业生产苯乙烯是利用乙苯的脱氢反应:达到平衡后改变反应条件,下列图中曲线变化不正确的是【答案】B【解析】A、升高温度,平衡向正反应方向移动,乙苯的转化率增大,该反应的平衡常数也增大,正确;B错误;C、增大压强,正逆反应速率均增大,正确;D、增大压强,平衡向逆反应方向移动,乙苯的转化率减小,正确。【考点定位】本题考查化学反应速率和化学平衡,考查考生运用平衡原理解决问题的能力。2.(2012芜湖三模)11.CO2与H2合成(CH3)2O(二甲醚)是煤化工中的重要反应,有关信息如下:21\n2CO2(g)+6H2(g)(CH3)2O(g)+3H2O(g)ΔH<0[来源:学_科_网Z_X_X_K]恒容下,该反应达平衡后,改变横坐标表示的反应条件,下列示意图正确的是()3.(2012皖南八校第二次联考)12.已知:Fe(s)+O2(g)=FeO(s)△H=-272.0KJ/molCO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=-283.0KJ/mol下列表示反应FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)的示意图正确的是()【答案】A【解析】A、根据盖斯定律有FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)△H=-11.0KJ/mol,A项正确;B、正反应放热,升温后平衡常数减小,B项错;C、升高温度后反应速率增大,C项错;D、由于反应前后气体物质化学计量数之和相同,故加压后该平衡不移动,D项错。【考点定位】本题考查盖斯定律及化学平衡移动的图象分析,涉及温度对平衡移动的影响,考查考生图文转换的能力。21\n☞考点四:有关化学平衡的计算1、“一式”巧解有关化学反应速率计算题化学反应速率是表示反应进行快慢的物理量,它用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,单位有mol·L-1·h-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·s-1等。计算公式如下:v(B)==式中B是物质的化学式,Δc(B)表示物质B浓度的变化,Δn(B)表示物质B的物质的量的变化,V表示容器或溶液的体积,Δt表示反应进行的时间。用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点:(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。(2)化学方程式中物质的化学计量数与反应速率的关系是反应速率之比等于化学计量数之比。(3)反应速率大小的比较:对于反应nA+mBpC+qD,有如下关系:v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=n∶m∶p∶q,比较相同条件下不同物质表示的反应速率大小时只需要比较、、和的大小即可。2、有关化学平衡计算的“三步曲”21\n化学平衡的计算一般涉及到各组分的物质的量、浓度、转化率、百分含量、气体混合物的密度、平均摩尔质量、压强等,通常的思路是写出平衡式,列出相关量(起始量、变化量、平衡量),确定各量之间的关系,列出比例式或等式或依据平衡常数求解。如对以下反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx,容器容积为VL。 mA(g) + nB(g)pC(g)+qD(g)起始(mol)ab00变化(mol)mxnxpxqx平衡(mol)a-mxb-nxpxqx则有:(1)K=(2)对于反应物:n(平)=n(始)-n(变);对于生成物:n(平)=n(始)+n(变)。(3)c平(A)=。(4)α(A)平=×100%,α(A)∶α(B)=∶=。(5)φ(A)=×100%。(6)=。(7)(混)=(g·L-1)。(8)=(g·mol-1)。3、化学平衡常数(1)化学平衡常数的意义①化学平衡常数可表示反应进行的程度。K越大,反应进行的程度越大,K>105时,可以认为该反应已经进行完全。虽然转化率也能表示反应进行的程度,但转化率不仅与温度有关,而且与起始条件有关。②K的大小只与温度有关,与反应物或生成物的起始浓度的大小无关。(2)浓度商与化学平衡的移动:可逆反应进行到某时刻(包括化学平衡)时,生成物浓度的化学计量数次幂之积与反应物浓度的化学计量数次幂之积的比值称为浓度商(Qc)。当Qc=K时,说明反应达到平衡状态;当Qc<K时,说明反应在向正反应方向进行;当Qc>K时,说明反应在向逆反应方向进行。(3)21\n在使用化学平衡常数时应注意:(1)不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中水的浓度写进平衡常数表达式中,但非水溶液中,若有水参加或生成,则此时水的浓度不可视为常数,应写进平衡常数表达式中。(2)对于同一化学反应,化学反应方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦不同。因此书写平衡常数表达式及数值时,要与化学反应方程式相对应,否则就没有意义。4、等效平衡(1)恒温恒容条件下的等效平衡在恒温、恒容的情况下,对于同一可逆反应,不论各反应物的起始量是多少,也不管反应物是一次加入或分几次加入,或是加入后分一次取出或分几次取出,只要各物质的起始量(质量、物质的量、浓度、体积等)按化学计量数换算成方程式左右两边同一边后对应相同,则就可以达到等效平衡这种情况下建立的等效平衡,不但平衡混合物中各组分的质量分数(物质的量分数、体积分数)对应相等,而且各组分的质量、体积、物质的量、浓度等也分别对应相等。(2)恒温恒压条件下的等效平衡在恒温恒压的情况下,对于有气体物质参加的可逆反应,改变反应物的起始状态,只要各起始反应物之间的物质的量之比按化学计量数换算成化学方程式左右两边同一边后对应相等,即可达到等效平衡在这种情况下建立的等效平衡,平衡混合物中各成份的质量、体积、物质的量、浓度并不一定相等(3)特例在恒温恒容的情况下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,其实在到达平衡的过程中压强也一直保持不变,因此只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡相同,则二平衡等效。☞典型例题:【例1】将4molA气体和2molB气体在2L的容器中混合并在一定条件下发生如下反应:2A(g)+B(g)2C(g)若经2s(秒)后测得C的浓度为0.6mol•L-1,现有下列几种说法:①用物质A表示的反应的平均速率为0.3mol•L-1•s-1②用物质B表示的反应的平均速率为0.6mol•L-1•s-1③2s时物质A的转化率为70%21\n④2s时物质B的浓度为0.7mol•L-1其中正确的是()A.①③B.①④C.②③D.③④【例2】某温度下在密闭容器中发生如下反应:2M(g)+N(g)2E(g),若开始时只充入2molE(g),达平衡时,混合气体的压强比起始时增大了20%;若开始时只充入2molM和1molN的混合气体达平衡时M的转化率为()A.20%B.40%C.60%D.80%【答案】C【解析】按照“一边归零”的方法知:两种起始状态“2molE”与“2molM和1molN”是等温等压下的等效平衡关系。根据题意可得:2M(g)+N(g)2E(g)起始时(mol)002变化量(mol)2xx2x平衡时(mol)2xx2-2x2/(2+x)=1/1.2解得:x=0.4,故只充入2molM和1molN的混合气体达平衡时M的转化率为(2-0.4×2)/2=0.6。【考点定位】等效平衡的灵活应用【例3】(2012·四川)12.在体积恒定的密闭容器中,一定量的SO2与1.100molO2在催化剂作用下加热到600℃发生反应:2SO2+O22SO3,ΔH<0。当气体的物质的量减少0.315mol时反应达到平衡,在相同温度下测得气体压强为反应前的82.5%。下列有关叙述正确的是A.当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时反应达到平衡21\nB.降低温度,正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大C.将平衡混合气体通入过量BaCl2溶液中,得到沉淀的质量为161.980gD.达到平衡时,SO2的转化率为90%☞巩固练习:1.在一个固定容积的密闭容器中,加入2molA和1molB,发生反应2A(g)+B(g)≒3C(g)+D(g),达到平衡时C的浓度为cmol/L,若维持容器的容积和温度不变,按下列4种配比作为起始物质,达到平衡时C的浓度仍为cmol/L的是()A.4molA+2molBB.1molA+0.5molB+1.5molC+1molDC.2molC+1molD+1molBD.3molC+1molD【答案】D【解析】由“达到平衡时,C的浓度仍为cmol/L”应想到等效平衡问题,然后再根据题中“容器的容积和温度不变”及反应方程式可知应从等温、等容条件下的等效平衡(即第1类等效)角度进行判断,因此A项不符题意,而对于B、C、D选项来说按照“一边归零”的方法,把初始状态的1molA+0.5molB+1.5molC+1molD、2molC+1molD+1molB、3molC+1molD可分别转变为2molA+1molB+0.5molD、(4/3)molA+(5/3)molB+(1/3)molD、2molA+1molB,故知D项正确;B、C项不符题意。21\n【考点定位】等效平衡的判断2.(2012·福建)12一定条件下,溶液的酸碱性对TiO2光催化染料R降解反应的影响如右图所示。下列判断正确的是A.在0-50min之间,pH=2和PH=7时R的降解百分率相等B.溶液酸性越强,R的降解速率越小C.R的起始浓度越小,降解速率越大D.在20-25min之间,pH=10时R的平均降解速率为0.04mol·L-1·min-13.(2012宣城二模)10.T℃时,在1L的密闭容器中充入2molCO2和6molH2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.0kJ·mol-1测得H2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如下图所示。下列说法不正确的是()时间c(H2)/mol·L-1c(CH3OH)/mol·L-1v(正)和v(逆)比较t060?t131v(正)=v(逆)A.t0~t1时间内υ(H2)=mol·(L·min)-1B.t1时,若升高温度或再充入CO2气体,都可以提高H2的转化率C.t0时,v(正)>v(逆)D.T℃时,平衡常数K=,CO2与H2的转化率相等【答案】B【解析】t0~t1时间内υ(H2)=mol/(L·min)-1,A正确; t1时,平衡常数K=21\n,CO2与H2的转化率为50%;t0时,平衡向正方向移动,故v(正)>v(逆);t1时,处于平衡状态,升高温度平衡要向逆方向移动,H2的转化率要减小,故B项错误。【考点定位】化学反应速率的计算、化学平衡移动、平衡常数的计算和判断。4.(2012蚌埠三模)12.CO2和H2合成甲醇可以减少CO2排放:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.0KJ/mol,在300℃温度时,将1molCO2和3molH2充人2L密闭容器中,充分反应10min后达到平衡,测得n(CO2)为0.4mol。下列说法正确的是()A.容器内的压强与起始压强之比为0.75B.从反应开始到平衡CH3OH的平均速率为0.03mol/(L·min)C.升温此反应平衡常数增大D.加入催化剂和分离出甲醇都可以提高CO2的转化率21
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