高考化学总复习 第五章 有机合成与推断（含解析） 新人教版

高考总复习】2013高考化学专题复习：第一节化学反应速率及影响因素（人教版）1．某有机物甲经水解可得乙，乙在一定条件下经氧化后可得丙，1mol丙和2mol甲反应得一种含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推断有机物丙的结构简式为(　　)A．B．HOCH2CH2OHC．D．答案：D2．有机物A与B的分子式为C5H10O2，在酸性条件下均可水解，转化关系如右图。下列有关说法中正确的是(　　)A．X、Y互为同系物B．C分子中的碳原子数最多为3个C．X、Y的化学性质不可能相似D．X、Y互为同分异构体解析：因为A、B分子式相同，水解反应均生成C，所以X、Y分子式一定相同，A错误、D正确；X、Y如果为酸，至少有4个碳原子，才能互为同分异构体，所以C只能为CH3OH；X、Y如果为醇，至少有3个碳原子，才能互为同分异构体，所以C可能为HCOOH或CH3COOH，B错误。答案：D3．以乙醇为原料，用下述6种类型的反应：①氧化；②消去；③加成；④酯化；⑤水解；⑥加聚，来合成乙二酸乙二酯(结构简式如图所示)的正确顺序是(　　)A．①⑤②③④B．①②③④⑤C．②③⑤①④D．②③⑤①⑥解析：本题可采用逆推法，即-14-\n答案：C4．下列反应中不属于消去反应的是(　　)A．CH3CH2OHCH2＝CH2↑＋H2OB．CH3CHBrCH3＋NaOHCH3CH＝CH2↑＋NaBr＋H2OC．＋2NaOH＋2NaCl＋2H2OD．2CH3OHCH3—O—CH3＋H2O答案：D5．(2012年山西太原第一次模拟)乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应：1,4－二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得：其中的A可能是(　　)A．乙烯B．乙醇C．乙二醇D．乙酸答案：A6．有关下图所示化合物的说法不正确的是(　　)-14-\nA．既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应B．1mol该化合物最多可以与3molNaOH反应C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D．既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体解析：有机物含有“”，能与Br2(CCl4)发生加成反应，含有“－CH3”能与Br2发生取代反应，A正确；有机物中含有1个酚羟基，2个酯基，能与3molNaOH发生反应；酚羟基能被KMnO4溶液氧化，“”能发生加成反应(加氢)，C正确；酚羟基不能与NaHCO3反应生成CO2，因为酚羟基酸性小于H2CO3；有机物中含有C、H、O三种元素，属于烃的衍生物。答案：D7．(2012年广东)过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如反应①化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：(1)化合物Ⅰ的分子式为__________________。(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为__________________。(3)化合物Ⅲ的结构简式为________________。-14-\n(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为__________________(注明反应条件)。因此，在碱性条件下，由Ⅳ与反应合成Ⅱ，其反应类型为______________。(5)Ⅳ的一种同分异构体V能发生银镜反应。V与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为________(写出其中一种)。解析：由化合物Ⅰ直接得出分子式为C7H5OBr；化合物Ⅱ中含有碳碳双键，可与Br2加成：化合物Ⅲ在NaOH水溶液中发生取代反应生成－OH与－Br互换可得化合物Ⅲ：在浓H2SO4和加热条件下发生消去反应且产物不含甲基：，，该反应为取代反应；能发生银镜反应，得出的同分异构体为：，任选一种与Ⅱ发生类似反应①的反应，产物为：-14-\n8．(2011年福建理综)透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。制备它的一种配方中含有下列四种物质：填写下列空白：(1)甲中不含氧原子的官能团是________；下列试剂能与甲反应而褪色的是________(填-14-\n标号)。a．Br2/CCl4溶液b．石蕊溶液c．酸性KMnO4溶液(2)甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：________。(3)淀粉通过下列转化可以得到乙(其中A－D均为有机物)：淀粉ABCD乙A的分子式是________，试剂X可以是________。(4)已知：＋RCl＋HCl(－R为烃基)CH2CH3CHCH2＋H2利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方程式是________。(5)化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110。丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种。则丁的结构简式为________。解析：(1)甲中含有碳碳双键和酯基两种官能团，不含氧原子的官能团是碳碳双键；由于甲中含碳碳双键，可与Br2发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液褪色；可被酸性高锰酸钾氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色，故a、c符合题意。(2)满足题目要求的甲的同分异构体中应具备：含有碳碳双键和羧基两种官能团，且碳碳双键和羧基分别在两端，分子中不含支链，其结构简式为CH2COOH，或者是环丁基连接羧基，其结构简式为。(3)根据淀粉到有机物乙的转化流程，采用正、逆推相结合的方法，可推知转化流程为：淀粉水解生成葡萄糖(A)，葡萄糖一定条件下分解生成乙醇(B)，乙醇通过消去反应生成乙烯(C)，乙烯和卤素单质发生加成反应生成二卤乙烷(D)，二卤乙烷在NaOH溶液中加热生成乙二醇。葡萄糖的分子式为C6H12O6，试剂X可选用溴水或Br2/CCl4溶液。(4)结合苯、乙烯、氯化氢三种原料和题中信息，合成丙反应②属于取代反应。-14-\n(5)由丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色可知，丁中含有酚羟基，再结合丁的相对分子质量为110，烃基上的一氯取代物只有一种，可确定丁分子中苯环上含两个羟基，两个羟基处于对位关系，结构简式为。答案：(1)碳碳双键(或)　a、c(2)CH2COOH(或)(3)C6H12O6　Br2/CCl4溶液(或溴水或其他合理答案)(4)＋CH3CH2Cl＋HCl(5)9．(2011年天津理综)已知：RCH2COOHRCHCOOHⅠ.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：(1)A为一元羧酸，8.8gA与足量NaHCO3溶液反应生成2.24LCO2(标准状况)，A的分子式为________。(2)写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：________________________________________________________________________。(3)B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B―→C的反应方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)C＋E―→F的反应类型为________________________________________________。(5)写出A和F的结构简式：A________；F________。(6)D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为________；写出a、b所代表的试剂：a________；b________。Ⅱ.按如下路线，由C可合成高聚物H：-14-\nCGH(7)C―→G的反应类型为___________________________________________________。(8)写出G―→H的反应方程式：_____________________________________________。解析：(1)A为一元羧酸，与NaHCO3反应生成2.24LCO2(标准状况)，即0.1molCO2，则n(A)为0.1mol，那么M(A)＝＝88g·mol－1。又知A分子中含有1个—COOH，则A的结构为C3H7—COOH，其分子式为C4H8O2。(2)A的分子式为C4H8O2，符合该分子式的甲酸酯的结构简式有两种和。(3)A与Cl2在红磷(少量)存在条件下发生取代反应，生成氯代羧酸B，B的核磁共振氢谱有两个峰，则B为(CH3)2，从而推知A为(CH3)2CHCOOH。B与C2H5OH在浓H2SO4、加热条件下发生酯化反应：(CH3)2＋CH3CH2OH＋H2O。(4)C()与E()发生取代反应生成F：＋―→＋NaCl。(5)A的结构简式为，F的结构简式为。(6)D的苯环上有两种氢，给合E可知D为-14-\n，分子中含有氯原子和(酚)羟基两种官能团。D()与NaOH或Na2CO3溶液反应，生成E()。(7)C()在NaOH/C2H5OH、加热条件下发生消去反应：＋NaOH＋NaCl＋H2O，则G为CCH2COOCH2CH3CH3。(8)G在一定条件下发生加聚反应，生成高聚物H：nCH2答案：(1)C4H8O2(2)、(3)＋CH3CH2OH＋H2O(4)取代反应(5)-14-\n(6)羟基、氯原子　Cl2　NaOH溶液　(7)消去反应(8)nCH210．利用从冬青中提取的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下：根据上述信息回答：(1)D不与NaHCO3溶液反应，D中官能团的名称是________，B―→C的反应类型是________。(2)写出A生成B和E的化学反应方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下，I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为________。(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由HOOCCH2Cl制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式________。解析：(1)BCH3OCH3，可知B为甲醇，CH3OH与O2反应生成D，D不与NaHCO3溶液反应，D一定不是HCOOH，则D应为HCHO。(2)逆推法知H的结构简式为，相继得E、F、G的结构简式分别为。-14-\nA生成B和E的方程式为(3)A的同分异构体I和J的结构简式为加浓溴水，I会产生白色沉淀；加FeCl3溶液，I显紫色。(4)K的结构简式为，在浓硫酸作用下发生缩聚反应，产物结构简式为答案：(1)醛基　取代反应(2)(3)浓溴水或FeCl3溶液11．(2012年天津卷)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α萜品醇G的路线之一如下：　　　　　　　　　　　　已知：-14-\n请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是________。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：________________________________________________________________________。(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________。①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应(4)B→C、E→F的反应类型分别为______、______。(5)C→D的化学方程式为________________________________________________________________________。(6)试剂Y的结构简式为________。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________和________。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子的手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：________。解析：(1)由A的结构简式可知A中所含的官能团有羰基A催化氢化得到Z，其在一定条件下聚合反应的化学方程式为由B的结构简式可得B的分子式为C8H14O3，满足①说明分子对称，仅有2种氢，满足②说明分子中有—CHO，结合B的结构简式和分子式可知同时满足①②的B的链状同分异构体的结构简式为-14-\nB→C反应条件为HBr的水溶液，即发生—OH的取代(被Br原子取代)，E→F的E中含—COOH，在浓H2SO4条件下与C2H5OH发生酯化反应，或者取代反应，(5)C→D的反应条件为NaOH的乙醇溶液，应发生—Br的消去反应即＋2NaOH＋NaBr＋2H2O(由G可知C→D　反应中HBr消去位置)，(6)结合题目中给出的已知信息，可知连在羟基碳上两个相同的基团即为试剂R′MgBr中的R′原子团，由G的结构简式可知，R′为—CH3，故试剂Y的结构简式为CH3MgX(X可为Cl、Br、I)，(7)E、F、G的结构简式分别为其不同的官能团分别为羧基、酯基和羟基，故区别它们的试剂为NaHCO3溶液、Na，(8)由信息可知H的结构简式为答案：(1)羰基、羧基-14-\n(4)取代反应　酯化反应(取代反应)(5)(6)CH3MgX(X＝Cl、Br、I)(7)NaHCO3溶液　Na(其他合理答案均可)(8)-14-