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2023新教材高考化学一轮第八章水溶液中的离子平衡微专题21溶液中“四大常数”的相关计算课件
2023新教材高考化学一轮第八章水溶液中的离子平衡微专题21溶液中“四大常数”的相关计算课件
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微专题21溶液中“四大常数”的相关计算\n【知识基础】1.电离度和电离常数的关系电离平衡常数与电离度(α)的关系(以一元弱酸为例)HA⇌H++A-起始:c酸00转化:c酸·αc酸·αc酸·α平衡:c酸·(1-α)c酸·αc酸·αKa==,α很小,可认为(1-α)≈1,则Ka=c酸·α2或α=。\n2.电离常数与水解常数、水的离子积常数的关系(1)定量关系①对于一元弱酸HA,Ka与Kh的关系HA⇌H++A-,Ka=;A-+H2O⇌HA+OH-,Kh=。则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw,故Kh=。常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14,Kh=。\n②对于二元弱酸H2B,Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系HB-+H2O⇌H2B+OH-,Kh(HB-)===。B2-+H2O⇌HB-+OH-,Kh(B2-)===\n微点拨常温时,对于一元弱酸HA,当Ka>1×10-7时,Kh<1×10-7,此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合,HA的电离程度大于A-的水解程度,混合溶液呈酸性;同理,当Ka<1×10-7时,Kh>1×10-7,A-的水解程度大于HA的电离程度,混合溶液呈碱性。\n(2)大小关系相同温度下,弱酸的电离常数越小,对应的弱酸根离子的水解常数越大。\n3.电离常数与溶度积常数的关系根据电离常数计算出各离子浓度,进而计算Ksp。如汽车尾气中的SO2可用石灰水吸收,生成亚硫酸钙浊液。常温下,测得某CaSO3与水形成的浊液的pH为9,忽略的第二步水解,则Ksp(CaSO3)=________(保留3位有效数字)。[已知:Ka1(H2SO3)=1.2×10-2,Ka2(H2SO3)=5.6×10-8]分析:常温下,pH=9,c(OH-)=1×10-5mol/L,由+OH-知,)≈c(OH-)=1×10-5mol/L。)===,则=,=5.6×10-4mol/L。由物料守恒知:c(Ca2+)=)=5.6×10-4mol/L+1×10-5mol/L=5.7×10-4mol/L。则Ksp(CaSO3)=)≈3.19×10-7。\n4.电离常数、溶度积常数与平衡常数的关系(1)建立Ka与K的关系,一般是在K的表达式的分子、分母中同乘以c(H+)或c(OH-),转化为Ka与Kw的关系。如常温下联氨的第一步电离方程式为+OH-Kb1=8.7×10-7,反应的K=________。分析:K====8.7×107。(2)建立Ksp与K的关系,一般是在K的表达式的分子、分母中同乘以某个离子的浓度,将分子、分母转化为不同物质的Ksp。\n5.Ksp与溶解度(S)之间的计算关系对于AB型物质,其Ksp=。如60℃时溴酸银(AgBrO3)的溶解度为0.6g,则Ksp(AgBrO3)约等于________。分析:60℃时,c(Ag+)=)=≈2.5×10-2mol/L,则Ksp(AgBrO3)=)=6.25×10-4。6.难溶碱的Ksp与pH之间的关系对于M(OH)n,Ksp=c(Mn+)·cn(OH-),c(OH-)=,进而计算溶液的pH。c(Mn+)=<1.0×10-5时,沉淀完全。\n【专题精练】1.AlF3存在分步电离,常温下向某浓度的AlF3溶液中加入NaF,实验测定溶液中含铝元素的微粒的分布分数δ[如δ(Al3+)=]随pF[pF=-lgc(F-)]的变化关系如图所示.下列说法错误的是()A.曲线b表示的分布分数随PF的变化关系B.pF=4时)>c(AlF2+)>c(AlF3)C.常温下,AlF3⇌Al3++3F-的化学平衡常数的数量级为10-16D.pF=6.6时)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)答案:B\n解析:AlF3存在分步电离:+F-①、⇌AlF2++F-②、AlF2+⇌Al3++F-③,F-浓度增大,电离平衡逆向移动,故随着pF的减小,δ(Al3+)减小,δ(AlF2+)先增大后减小,接着)先增大后减小,接着δ(AlF3)先增大后减小,因此曲线a、b、c、d分别表示AlF3、、AlF2+、Al3+的分布分数随pF的变化关系,A项正确。反应AlF3⇌Al3++3F-可由反应①、②、③相加得到,故其平衡常数K=Ka1·Ka2·Ka3=10-3.8×10-5.2×10-6.6=10-15.6,数量级为10-16,C项正确。\n2.常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑的水解,Xn-表示阴离子)。下列叙述错误的是()A.Ksp(Ag2C2O4)的数量级为10-11B.a点表示AgC2O4的不饱和溶液C.向c(Cl-)=)的混合液中滴入溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀(aq)的平衡常数K=109.04答案:C\n解析:图像分析:Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),取对数得lgKsp(AgCl)=lgc(Ag+)+lgc(Cl-),则-lgc(Ag+)=lgc(Cl-)-lgKsp(AgCl),同理可得-lgc(Ag+)=)-lgKsp(Ag2C2O4),由题图中曲线的斜率可知,曲线X代表滴定KCl溶液的曲线,曲线Y代表滴定K2C2O4溶液的曲线。由坐标(-7.75,2)可得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2×10-7.75=10-9.75,由坐标(-2.46,4)可得Ksp(Ag2C2O4)=)=(10-4)2×10-2.46=10-10.46,数量级为10-11,A正确。a点对应溶液中c(Ag+)比Ag2C2O4溶解平衡曲线上的c(Ag+)小,表示Ag2C2O4的不饱和溶液,B正确。设c(Cl-)=)=amol/L,混合液中滴入AgNO3溶液时,生成Ag2C2O4沉淀所需c(Ag+)=mol/L=mol/L,生成AgCl沉淀所需c(Ag+)=mol/L=mol/L,显然生成AgCl沉淀需要的c(Ag+)小,即先形成AgCl沉淀,C错误。K====109.04,D正确。\n3.25℃时,改变0.01mol·L-1CH3COONa溶液的pH,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)、c(OH-)的对数值lgc与溶液pH的变化关系如图所示,下列叙述正确的是()A.图中任意点对应的溶液中均满足c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)B.0.01mol·L-1CH3COOH溶液的pH约等于y点处的横坐标C.x点的纵坐标为-4.74D.25℃时,的值随pH的增大而增大答案:C\n解析:图像分析:pH增大,溶液碱性增强,CH3COO-的水解平衡逆向移动,c(CH3COO-)、c(OH-)增大,c(CH3COOH)、c(H+)减小。当pH=7时c(OH-)=c(H+),因此曲线a、b、c、d分别表示c(CH3COO-)、c(H+)、c(CH3COOH)、c(OH-)的对应数值随溶液pH的变化情况。如果通过加入NaOH溶液调节溶液的pH,则c(Na+)增大,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)<c(Na+),A错误。y点对应溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH),故可根据y点的横坐标计算CH3COOH的电离常数,即Ka==c(H+)=1×10-4.74,则0.01mol·L-1CH3COOH溶液中,Ka==c(H+)=1×10-4.74,则0.01mol·L-1CH3COOH溶液中,Ka=≈==1×10-4.74,c(H+)=1×10-3.37mol·L-1,pH=3.37,B错误。由题图可知,x点的横坐标为2,即pH=2,此时lgc(CH3COOH)=-2,Ka===1×10-4.74,c(CH3COO-)=1×10-4.74mol·L-1,lgc(CH3COO-)=-4.74,因此x点的纵坐标为-4.74,C正确。25℃时,==,Ka、Kw不随pH的改变而改变,故的值不随pH的增大而改变,D错误。\n4.(1)在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4,则Na2CO3溶液的最初浓度不得低于________mol/L(忽略溶液体积变化)[已知:常温下Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9]。已知K、Ka、Kw、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水的离子积常数、难溶电解质的溶度积常数。(2)已知25℃时CH3COONH4呈中性,则该温度下CH3COONH4溶液中水电离的H+浓度为________________,溶液中离子浓度大小关系为__________________________________。0.111.0×10-7mol·L-1)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)\n(3)NH4Cl溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,其原因是____________________________________(用离子方程式表示)。NaHCO3溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,其原因是____________________________(用离子方程式表示)。(4)已知常温下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分别为8.0×10-38、1.0×10-11,向浓度均为0.1mol·L-1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入碱液,要使Fe3+完全沉淀而Mg2+不沉淀,应该调节溶液pH的范围是________。(已知lg2=0.3,离子浓度低于10-5mol·L-1时认为沉淀完全)酸+H2O⇌NH3·H2O+H+碱+H2O⇌H2CO3+OH-3.3≤pH<9\n解析:(1)沉淀转化的离子方程式为====)===0.1mol/L,Na2CO3溶液的最初浓度c(Na2CO3)≥(0.01+0.1)mol/L=0.11mol/L。(2)CH3COOH和NH3·H2O电离常数相等,则该温度下CH3COONH4溶液中铵根离子和醋酸根离子水解程度相同,导致醋酸铵溶液呈中性;水电离出氢离子的浓度为1.0×10-7mol·L-1;水的电离程度很小,溶液中离子浓度大小顺序是)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)。(3)NH4Cl溶液呈酸性,其原因是+H2O⇌NH3·H2O+H+;NaHCO3溶液呈碱性,其原因是+H2O⇌H2CO3+OH-。(4)≤c(OH-)<,mol·L-1≤c(OH-)<mol·L-1,2×10-11mol·L-1≤c(OH-)<1×10-5mol·L-1,mol·L-1<c(H+)≤mol·L-1,则3.3≤pH<9。
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高考 - 一轮复习
发布时间:2022-06-30 09:00:07
页数:18
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文章作者:随遇而安
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