浙江省宁波市镇海中学2023届高三化学下学期5月模拟试题（Word版附解析）

化学选考模拟试题可能用到的相对原子质量：H1Li7C12N14O16Na23Mg24Al27Si28S32Cl35.5K39Ca40Fe56Cu64Br80Ag108Sb122I127Ba137一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分)1.化学与生活、生产、科技等息息相关，下列有关说法正确的是A.制造蛟龙号潜艇载人舱的钛合金中的钛属于稀土金属B.食盐、白糖是常见的食品调味剂，没有防腐作用C.笔墨纸砚中的“纸”特指宣纸，宣纸的主要成分是蛋白质D.《本草纲目》记载“凡酸坏之酒，皆可蒸烧”，所用的分离方法是蒸馏【答案】D【解析】【详解】A．钛元素位于第四周期第IVB族，属于过渡元素，不是稀土金属，故A错误；B．食盐可以使细菌脱水，可以杀菌，故B错误；C．笔墨纸砚中的“纸”特指宣纸，宣纸是利用天然纤维制作而成的，主要成分是纤维素，不是蛋白质，故C错误；D．文中“酸坏”是指少量乙醇被氧化为乙酸，乙酸和乙醇的沸点不同，用蒸馏操作进行分离，故D正确；故选：D。2.THPC即四羟甲基氯化磷，主要用于织物阻燃处理，制取THPC反应的化学方程式为：。下列有关说法正确的是A.HCl的形成过程：B.HCHO分子空间结构模型为C.基态磷原子价电子原子轨道表示式D.羟基的电子式为：【答案】B【解析】【详解】A．HCl为共价化合物，则HCl的形成过程为： ，故A错误；B．HCHO分子为平面结构，原子半径C>O>H，空间结构模型为，故B正确；C．基态磷原子的价电子排布式为：3s23p3，轨道表示式：，故C错误；D．羟基中H原子和O原子共用1对电子，O原子有一个单电子，因此羟基的电子式为：，故D错误；故选：B。3.氮及其化合物的转化具有重要应用，下列说法不正确的是A.工业上模拟自然界“雷雨发庄稼”的过程生产B.自然固氮、人工固氮都是将转化为含氮化合物C.氨气是重要的工业原料，可用于制备化肥和纯碱等大宗化学品D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”【答案】A【解析】【详解】A．自然界“雷雨发庄稼”的第一步是将空气中的氮气转化为NO，工业生产硝酸的第一步是将氮气和氢气反应生成氨气，氨气催化氧化得到NO，NO被氧化为，和水反应最后得到硝酸，A项错误；B．氮的固定是是将转化为含氮化合物的过程，其中氮的固定包括自然固氮、人工固氮，B项正确；C．氨气作为重要的工业原料可以制备化肥和纯碱等大宗化学品，C项正确；D．氮元素在自然界中既有游离态又有化合态，多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”，D项正确；答案选A。4.物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是A.具有强氧化性，可用作消毒剂B.固体具有氧化性，可作为黑火药的原料之一 C.SiC中存在共价键，硬度大，可做砂纸和砂轮等磨料D.溶液呈蓝色，胆矾可以与石灰乳混合制备波尔多液【答案】D【解析】【详解】A．Na2FeO4中的Fe为+6价，则该物质具有强氧化性，因而可用于消毒杀菌，A正确；B．KNO3具有氧化性，因而可作为氧化剂用于黑火药中，B正确；C．SiC是由原子直接构成且只含共价键的共价晶体，其硬度很大，因而可用作砂轮、砂纸的磨料，C正确；D．CuSO4溶液呈蓝色这一性质，与胆矾可以与石灰乳混合制备波尔多液无对应关系，D错误；故选D。5.下列有关化工生产中说法不正确的是A.工业上用和反应制备NaOHB.工业上用氯化氢在一定条件下将粗硅转化C.工业上常用“吹出法”提取溴，其过程主要包括氧化，吹出，吸收，蒸馏等环节D.工业上所用的碳素电极可以用石油焦和沥青焦原料制取【答案】A【解析】【详解】A．Na2O和H2O反应制取NaOH反应剧烈，原料来源少且不符合经济效益，工业上是电解饱和食盐水制备NaOH，故A错误；B．工业上通过反应①Si+3HCl=SiHCl3+H2和反应②SiHCl3+H2=Si+3HCl，由粗硅制得高纯硅，故B正确；C．酸化的海水中通入氯气发生Cl2+2Br-=Br2+2Cl-，吹出塔中通入热空气吹出溴单质，在吸收塔中用二氧化硫和水吸收发生SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4，再通入氯气和水蒸气，发生Cl2+2Br-=Br2+2Cl-，达到富集溴的目的，冷凝精馏分离出产品溴，工业上常用“吹出法”提取溴，其过程主要包括氧化，吹出，吸收，蒸馏等环节，故C正确；D．从石油焦和沥青焦中提取石墨，做碳素电极，故D正确；故选：A。6.氨对水体的污染情况越来越受人们的重视。用次氯酸钠可以脱除水中的，其反应式为：。设为阿伏加德罗常数值，下列说法正确的是A.中所含的键数目为 B.2L0.5mol/LNaClO溶液中含有的数目为C.若该反应生成时，转移的电子数为D.该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为2：3【答案】C【解析】【详解】A．题目未指明是在标准状况下，无法使用22.4L/mol计算氨气的物质的量，故A错误；B．ClO-要发生水解，ClO-数目少于NA，故B错误；C．该反应生成27gH2O时，转移的电子物质的量为×2=3mol，转移的电子数为3NA，故C正确；D．反应2NH3+3NaClO═N2+3NaCl+3H2O中N元素的化合价由-3价升高到0价，氨气是还原剂，Cl元素化合价由+1价降低到-1价，NaClO是氧化剂，氧化剂与还原剂物质的量之比为3：2，故D错误；故选：C。7.下列离子方程式书写正确的是A.溶液与稀反应的离子方程式：B.水杨酸与过量碳酸钠溶液反应：C.Fe与稀硝酸反应，当时，D.等物质的量浓度的和混合液用惰性电极电解最初发生反应：【答案】C【解析】【详解】A．Na2S2O3溶液与稀H2SO4反应的离子方程式为：+2H+=S↓+SO2↑+H2O，故A错误；B．水杨酸与过量碳酸钠溶液反应生成和，离子方程式为：+→+2，故B错误；C．Fe与稀硝酸反应，当时，硝酸不足，反应生成硝酸亚铁，离子方程式为：3Fe+2+8H+=3Fe2++2NO↑+4H2O，故C正确； D．等物质量浓度的FeBr3和CuCl2的混合溶液中含有铁离子、铜离子、溴离子和氯离子，在阴极上是阳离子得电子，根据得电子能力：铁离子＞铜离子，所以最初在负极发生反应的离子是铁离子，最初发生反应：，故D错误；故选：C。8.下列关于有机物的说法不正确的是A.醋酸纤维极易燃烧，可用于生产塑料和涂料等B.蛋白质可能在搅拌、振荡过程中发生变性C.油脂能促进维生素A、D、E、K的吸收D.淀粉经酯化后可用于生产食品添加剂、表面活性剂等【答案】A【解析】【详解】A．醋酸纤维不易燃烧，A错误；B．蛋白质在搅拌、振荡等物理因素的影响下容易发生变性，B正确；C．油脂能促进脂溶性维生素(如维生素A、D、E、K)的吸收，C正确；D．淀粉中含有羟基能发生酯化反应，经酯化后可用于生产食品添加剂、表面活性剂、可降解塑料等，D正确；故选A。9.磷酸奥司他韦可以用于治疗流行性感冒，其结构如图所示。下列关于磷酸奥司他韦的说法正确的是A.分子中至少有7个碳原子共平面B.该物质的分子式为C.1mol该物质最多能与2molNaOH发生反应D.1mol该物质最多能与发生加成反应【答案】B【解析】【详解】A．乙烯、-COO-中所有原子共平面，碳碳双键及直接连接碳碳双键的碳原子共平面，单键可以 旋转，该分子中至少有5个碳原子共平面，故A错误；B．分子中C、H、O、N、P原子个数依次是16、31、8、2、1，分子式为C16H31O8N2P，故B正确；C．酰胺基、酯基水解生成的羧基及磷酸都能和NaOH溶液反应，1mol该物质最多能消耗5molNaOH，故C错误；D．碳碳双键和氢气以1：1发生加成反应，酯基、酰胺基中碳氧双键和氢气不反应，1mol该物质最多消耗1mol氢气，故D错误；故选：B。10.中国地质科学院地质研究所对嫦娥五号月球玄武岩开展了分析，证明月球在19.6亿年前仍存在岩浆活动。X、Y、Z、V、W是月核中含有的五种原子序数依次增大的前20号元素，X原子的s能级电子数量和p能级电子数量相等，V的单质常在地球火山口附近沉积，Y的氧化物常用作耐高温材料。Y、W原子的最外层电子数相等，且之和等于Z原子的最外层电子数。下列说法正确的是A.Y的氧化物是两性氧化物B.简单氢化物的稳定性：C.简单离子半径：D.第一电离能【答案】D【解析】【分析】X、Y、Z、V、W是月球中含有的五种原子序数依次增大的前20号元素，X原子的s能级电子数量和p能级电子数量相等，则X的电子排布式为1s22s22p4，X为O元素；V的单质常在地球火山口附近沉积，则V为S元素；Y、W原子的最外层电子数相等且之和等于Z原子的最外层电子数，则Y、W同主族，且Z处于偶数族，而Y的氧化物常用作耐高温材料，结合原子序数可知Y为Mg、W为Ca，Z原子最外层电子数为4，可推知Z为Si元素。【详解】A．SiO2是酸性氧化物，不是两性氧化物，故A错误；B．元素的非金属性O＞S＞Si，故简单氢化物的稳定性：H2O＞H2S＞SiH4，故B错误；C．电子层越多离子半径越大，电子层结构相同时，核电荷数越大离子半径越小，则简单离子半径：S2-＞Ca2+＞Mg2+，故C错误；D．同周期元素，从左到右第一电离有逐渐减小的趋势，通常IIA族、VA族元素的第一电离能大于同周期相邻元素，同主族元素，从上到下，第一电离能逐渐增加，则第一电离能：Ca<Mg<Si<S<O，故D正确；故选D。11.在碱性溶液中，可以与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。下列说法正确的是 A.已知缩二脲的分子式为，其中含有多个酰胺基，因此缩二脲属于多肽B.1mol该配离子中含有的配位键数目为(设为阿伏加德罗常数的值)C.该配离子中能与水分子形成氢键的原子有N、O和HD.该配离子中含有离子键、极性共价键、配位键【答案】C【解析】【详解】A．缩二脲不能水解生成氨基酸，则缩二脲不属于多肽，故A错误；B．由图可知，该配离子中两个Cu2+与其他原子共形成8个配位键，则1mol该配离子中含有的配位键数目为8NA，故B错误；C．该配离子中含有电负性大的N、O原子，能与H原子形成氢键，H原子能与水分子形成氢键，故C正确；D．该配离子属于阴离子，含有极性共价键、配位键，但不存在离子键，故D错误；故选：C。12.生活污水中的氮和磷主要以铵盐和磷酸盐形式存在，可用电解法从溶液中去除，电解装置如图1，除氮的原理如图2，除磷的原理是利用将转化为沉淀。图3为某含污水在氮磷联合脱除过程中溶液pH变化。下列说法不正确的是A.产生的主要过程是：B.除磷时阴极产物主要是C.脱氮过程中阳极主要发生的反应为 D.在0-20min时脱除的元素是氮元素【答案】C【解析】【详解】A．由题干图1所示信息可知，当铁电极与电源正极相连作阳极时，即可产生Fe2+，该主要过程的电极反应为：Fe-2e-=Fe2+，故A正确；B．除磷时，Fe作阳极，石墨作阴极，电极反应式为2H++2e-=H2↑，除磷时阴极产物是H2，故B正确；C．脱氮过程中产生N2和HClO，故脱氮过程中阳极主要发生的反应为8ClO-+2-6e-═N2↑+8HClO，故C错误；D．根据图3中0～20min溶液pH的变化可知，脱除的元素是氮元素，故D正确；故选：C。13.在20℃时，用溶液滴定溶液，加入的溶液体积与溶液pH变化曲线如图所示，其中时溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的溶液体积为25.00mL时，溶液的pH稳定在7.20左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述正确的是已知：，，。A.a点的混合溶液，B.a→b的过程中，水的电离程度不断增大C.总反应的化学方程式：D.b点的混合溶液，的数量级为【答案】D【解析】【分析】由图可知，a点之前，和未发生反应，随的加入浓度增大，水解增强，溶液pH逐渐增大；过程中，溶液中出现白色浑浊且无气体生成，说明发生反应，据此分析解答。 【详解】A．a点时溶液中存在电荷守恒，a点溶液显碱性，所以c(OH-)>c(H+)，则可得到，A错误；B．a点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2，水的电离被促进，b点溶液中溶质有NaCl和H2CO3，水的电离被抑制，对比之下发现，的过程中，水的电离程度不断减小，B错误；C．根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：CaCl2+2NaHCO3=2NaCl+CaCO3↓+H2CO3，C错误；D．b点的混合溶液中，Ka2(H2CO3)=，则=，代入题中给出的数据=，即的数量级为，D正确；故选D。14.一定温度下，利用测压法在刚性反应器中研究固体催化剂作用下的A的分解反应：。体系的总压强p随时间t的变化如表所示：t/min0100150250420500580p/kPa12.113.313.915.117.14x19.06下列说法不正确的是A.100~150min，消耗A的平均速率为B.其他条件不变，420min时向刚性容器中再充入少量A，反应速率比原420min时大C.推测x为18.1D.升高体系温度，不一定能加快反应速率【答案】B【解析】【详解】A．反应，反应前后气体压强变化和生成C的量成正比，同时A的变化为变化量的，用压强代表浓度，则100～150min体系压强变化=13.9kPa-13.3kPa=0.06kPa，消耗A的平 均速率==0.006kPa⋅min-1，故A正确；B．其他条件不变，420min时向刚性容器中再充入少量A，相当于增大压强，反应在固体催化剂表面进行，固体表面积一定，反应速率不变，故B错误；C．0～100min，压强变化为1.2kPa，150min～250min，压强变化1.2kPa，则100kPa～500kPa，体系压强变化1.2×4kPa=4.8kPa，则500min时，体系压强=13.3kPa+4.8kPa=18.1kPa，故C正确；D．反应在催化剂表面反应，升高体系温度，催化剂活性减小时，反应速率减小，不一定能加快反应速率，故D正确；故选：B。15.从钒铬锰矿渣(主要成分为、、MnO)中提取铬的一种工艺流程如图：已知：Mn(II)在酸性环境中较稳定，在碱性环境中易被氧化；在酸性溶液中钒通常以、等存在；沉铬[生成]过程中，当溶液时，开始出现沉淀，此时铬离子浓度为。下列说法不正确的是A.“沉钒”时，胶体的作用是吸附B.“沉铬”过程中，pH升高到约5.7时，沉铬几乎完全C.“提纯”过程中作用是还原铬D.“转化”过程中发生反应：【答案】C【解析】【分析】分析本工艺流程图可知，“沉钒”步骤中使用氢氧化铁胶体吸附含有钒的杂质，滤液中主要含有Mn2+和Cr3+，加入NaOH“沉铬”后，Cr3+转化为固体A为Cr(OH)3沉淀，滤液B中主要含有MnSO4，加入Na2S2O3主要时防止pH较大时，二价锰[Mn(II)]被空气中氧气氧化，Cr(OH)3煅烧后生成Cr2O3，“转化”步骤中的反应离子方程式为：Mn2++H2O2+2OH-=MnO2+2H2O，据此分析解题。【详解】A．由分析可知，“沉钒”时，胶体的作用是吸附，故A正确； B．当溶液时，开始出现沉淀，此时铬离子浓度为，则Ksp[Cr(OH)3)]==1×10-30，沉铬完全时，溶液中c(Cr3+)=1×10-5mol/L，c(OH-)=1×10-8.3mol/L，则c(H+)=，pH=-lgc(H+)=5.7，故B正确；C．由分析可知，加入Na2S2O3主要时防止pH较大时，二价锰[Mn(II)]被空气中氧气氧化，故C错误；D．由分析可知，“转化”步骤中的反应离子方程式为：Mn2++H2O2+2OH-=MnO2+2H2O，故D正确；故答案为：C。16.下列实验方案、现象和结论都正确的是实验方案现象结论A向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液溶液呈蓝色溶液中含B将足量通入溶液中逸出的气体通入足量的酸性溶液，再通入澄清石灰水中酸性溶液颜色变浅，澄清石灰水变浑浊C向溶液中加硝酸银溶液至不再产生红棕色沉淀时，滴加稀NaCl溶液红棕色沉淀逐渐转化为白色D向少量蒸馏水中逐渐加入苯酚晶体并振荡至浑浊，静置片刻后，将试管放在热水浴中，片刻后取出，冷却静置。加热后可得到澄清溶液，冷却后溶液变浑浊，较高温度，苯酚能与水互溶；温度降低，苯酚溶解度降低且析出晶体A.AB.BC.CD.D【答案】B 【解析】【详解】A．Fe3+在溶液中也呈黄色，Fe3+也能将I-氧化为I2，所以不能确定该溶液中一定含有Br2，故A错误；B．将足量SO2通入Na2CO3溶液中逸出的气体是二氧化碳，二氧化碳通入足量的酸性KMnO4溶液除掉SO2，再通入澄清石灰水中，澄清石灰水变浑浊，则说明SO2与Na2CO3溶液反应生成了二氧化碳，说明亚硫酸酸性＞碳酸酸性，即Ka1(H2SO3)＞Ka1(H2CO3)，故B正确；C．Ag2CrO4与AgCl的沉淀类型不同，由沉淀的颜色变化不能直接比较Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)的大小，故C错误；D．析出的苯酚不是固体，是乳浊液，故D错误；故选：B。二、非选择题(本大题共5小题，共52分)17.团簇已经成为化学和材料研究的前沿和热点，在金属的腐蚀、防腐以及催化等化学化工过程都涉及金属纳米团簇的研究。金属纳米团簇最外层需要配体来稳定，常见有硫醇配体、磷配体和炔配体。卤素作为第二配体或第三配体，其体积比硫醇配体、磷配体和炔配体更小，在形成纳米团簇的过程中空间位阻更小，而且卤素与金、银、铜具有较好的配位能力（1）金位于元素周期表第六周期第IB族元素，其价电子排布式为___________。（2）金(Au)溶于王水的原理是金与强氧化性的硝酸生成微量的和NO，盐酸提供的与形成配离子，写出总反应的离子方程式：___________。（3）结构中非金属元素的电负性由大到小的顺序是___________。（4）第三周期部分主族元素的氟化物的熔点(见表)化合物NaF熔点/C9931040-90-50.5由表中数值可以判断晶体类型为___________，比熔点低的原因___________；分子的空 间构型为正八面体，如图所示，该分子的键角分别为___________、___________，它的二氯代物有___________种。（5）一种含铜的热电材料的晶胞结构如图所示，底部边长为apm，高为cpm，该晶体的化学式为___________，设为阿伏加德罗常数的值，晶体的密度为___________。【答案】（1）（2）（3）（4）①.离子晶体②.与为分子晶体，分子晶体熔沸点与相对分子质量呈正比，的相对分子质量小于，熔化时克服分子间作用力小，熔沸点低。③.90°④.180°⑤.2（5）①.②.【解析】【小问1详解】金位于元素周期表第六周期第IB族元素，其价电子排布式为；【小问2详解】金(Au)溶于王水的原理是金与强氧化性的硝酸生成微量的Au3+和NO，①Au+4H++=Au3++NO↑+2H2O，盐酸提供的Cl-与Au3+形成[AuCl4]-配离子，②Au3++4Cl-=[AuCl4]-，故总反应的离子方程式Au+4H+++4Cl-=[AuCl4]-+NO↑+2H2O；【小问3详解】电负性是指原子得电子能力大小，电负性越强非金属性越强，该结构含有的元素有C、H、Cl，非金属性H＜C＜Cl，故对应的电负性大小为H＜C＜Cl； 【小问4详解】由表中熔点数值可以判断NaF、AlF3为离子晶体，SiF4与SF6为分子晶体，分子晶体的熔沸点与相对分子质量呈正比，SiF4的相对分子质量低，所以SiF4比SF6熔点低；又空间构型为正八面体，所以键角为90°和180°两种；它的二氯代物SF4Cl2有2种(邻位和对位)；【小问5详解】分子中有Cu原子：4×+8×+2×=6，锑原子：8×+1=2，硫原子：8，故化学式为：Cu3SbS4，晶胞质量为：,体积为：V=(a×10-10)2×(c×10-10)cm3=ac×10-30cm3，晶体的密度为：g•cm-3。18化合物X由三种短周期元素组成，某学习小组按如下流程进行实验：实验I实验II已知：E到F的过程中热的氧化铜变红，浓硫酸增重3.6g。单质气体F是空气中的重要组成成分，体积已折算成标准状况下的体积。请回答：（1）X的组成元素是___________，X的化学式是___________。（2）写出X→橙色溶液A所发生的化学反应方程式___________。（3）写出B→G的离子方程式___________。（4）设计实验检验溶液D中的阳离子___________。【答案】（1）①.N、H、S②. （2）（3）或（4）用玻璃棒蘸取D溶液，点在PH试纸上，若变红，则存在；取少量的D溶液，加足量的浓氢氧化钠，微热，产生了能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。则存在。【解析】【分析】化合物X由三种短周期元素组成，实验Ⅱ中3.4gX隔绝空气加热分解生成淡黄色沉淀B为S，物质的量n(S)==0.05mol,在过滤氢氧化钠溶液中加热反应生成硫化钠、亚硫酸钠和水，说明X中含S元素，分解生成的混合气体E到F的过程中热的氧化铜变红，说明存在还原性气体，还原氧化铜生成铜单质，浓硫酸增重3.6g为水的质量，n(H2O)==0.2mol,证明气体中还原性气体为H2，反应，n(H2)=0.2mol,单质气体F是空气中的重要组成成分，判断为N2，物质的量为n(N2)==0.05mol,上述分析可知X中含元素H、N、S，物质的量之比n(H)：n(N)：n(S)=0.2×2：0.05×2：0.05=8：2：1，则X的化学式为(NH4)2S，实验Ⅰ：3.4gX为(NH4)2S，物质的量n[(NH4)2S]==0.05mol,在空气中久置后得到橙色溶液A，加入过量的盐酸反应生成淡黄色沉淀B为S，物质的量n(S)==0.04mol,生成具有臭鸡蛋气味的气体C为H2S，元素守恒得到其物质的量n(H2S)=0.01mol,则硫元素总物质的量为0.05mol,酸溶液中自身氧化还原反应生成S和H2S，其物质的量4：1，0.05molX在空气中的反应利用氧化还原反应电子守恒书写，5(NH4)2S+4H2O+2O2═(NH4)2S5+8NH3⋅H2O，据此分析回答问题。【小问1详解】上述分析计算可知：X的组成元素是H、N、S，X的化学式是：(NH4)2S，故答案为：N、H、S；(NH4)2S；【小问2详解】X→橙色溶液A所发生的化学反应方程式：5(NH4)2S+4H2O+2O2═(NH4)2S5+8NH3⋅H2O；【小问3详解】B→G的离子方程式为：或 ；【小问4详解】溶液D中的阳离子为H+和，检验氢离子用pH试纸，检验铵根离子用碱反应生成氨气，用湿润的核素石蕊试纸检验，设计实验检验溶液D中的阳离子的方法为：用用玻璃棒蘸取D溶液，点在pH试纸上，若变红，则存在H+，取少量的D溶液，加足量的浓氢氧化钠，微热，产生了能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则存在。19.利用1-甲基萘(1-MN)制备四氢萘类物质(MTLs，包括1-MTL和5-MTL)。反应过程中伴有生成十氢茶(1-MD)的副反应，涉及反应如图：（1）已知一定条件下反应、，的焓变分别为，、，则反应的焓变___________(用含、、的代数式表示)。（2）四个平衡体系的平衡常数与温度的关系如图甲所示。①下列说法不正确的是___________A．上述四个反应均为放热反应B．反应体系中1-MD最稳定C．压强越大，温度越低越有利于生成MTLsD．由图甲可知，500K前，曲线a对应的反应速率最大②若曲线c、d分别代表反应R1、R3的平衡常数随温度的变化，则表示反应R2的平衡常数随温度变化的曲线为___________。（3）某温度下，将一定量的1-MN投入一密闭容器中，检测到四种有机物的物质的量随时间的变化关系 如图乙所示。①请解释1-MTL的物质的量随时间呈现先上升后下降的原因___________；②若，请在图丙绘制反应R1、R3的“能量~反应过程”示意图___________。【答案】（1）（2）①.CD②.b（3）①.反应前期，反应1-MN的浓度较大，生成1-MTL的速率较快，1-MTL的物质的量不断增加。但是随着反应进行，1-MN的浓度逐渐减少，相应地使生成1-MTL的速率减慢，进一步生成1-MD的速率不断加快，使1-MTL大量消耗，1-MTL的物质的量下降②.【解析】【小问1详解】由盖斯定律可知，，已知一定条件下反应、，的焓变分别为，、，的焓变，则，故反应的焓变。【小问2详解】①A．由图知，温度升高，上述四个反应的平衡常数都变小，则升温平衡左移，故四个反应均为放热反应，A正确；B．能量越低越稳定，结合A选项可知，1-MD的能量最低，则反应体系中1-MD最稳定，B正确；C．生成四氢萘类物质(MTLs，包括1-MTL和5-MTL)、生成十氢茶(1-MD)的反应均为气体分子总数减小的放热反应，则压强越大，温度越低越有利于生成十氢茶(1-MD)，C不正确；D．由图甲可知，500K前，曲线a对应的平衡常数最大，但平衡常数大时反应速率不一定也大，则不能判断曲线a对应的反应速率是否最大，D不正确；选CD。 ②由(1)可知，则，若曲线c、d分别代表反应R1、R3的平衡常数随温度的变化，，则表示反应R2的平衡常数随温度变化的曲线为b。【小问3详解】①1-MTL的物质的量随时间呈现先上升后下降的原因为：反应前期，反应1-MN的浓度较大，生成1-MTL的速率较快，1-MTL的物质的量不断增加。但是随着反应进行，1-MN的浓度逐渐减少，相应地使生成1-MTL的速率减慢，进一步生成1-MD的速率不断加快，使1-MTL大量消耗，1-MTL的物质的量下降；②若，则的总能量大于的总能量，由图乙可知，的物质的量大于的物质的量，则的生成速率大于的生成速率，生成的活化能小于生成的活化能，故图丙绘制反应R1、R3的“能量~反应过程”示意图为：。20.氯化氰(CNCl)是合成三聚氯氰的原料。氯化氰为无色液体，熔点-6.5℃，沸点12.5℃，遇水缓慢水解为氰酸和盐酸。现用氰化钠和氯气在四氯化碳(沸点为77℃)中反应制备氯化氰，反应式：。反应装置如图所示。（1）仪器A的名称为___________；从实验装置角度分析本实验存在的缺陷___________。（2）下列有关说法正确的是___________。A.装置A中装饱和食盐水，装置E中装浓硫酸B.反应前需要通一段时间氮气，以排出装置内的氧气C.反应过程中，需要同时维持装置B、C、F在较低的温度D.装置D中出现黄绿色气体表明反应结束 （3）反应结束后，简述将三颈烧瓶内残留的CNCl转移至装置C中的方法___________。（4）氯化氰干燥后，在聚合塔中加热至400℃后便能得到氯化氰三聚物。测定三聚氯氰的含量的方法为蒸氨法。①为完成步骤二、三，选择必须的仪器，并按连接顺序排列(填写代表仪器的字母，不考虑夹持和橡皮管连接)：热源→___________。②若取mg样品，经步骤三中吸收，滴定过程消耗溶液，计算样品中三聚氯氰的百分含量___________(列出计算式)。【答案】（1）①.洗气瓶②.缺少吸收氯气尾气的装置（2）CD（3）将装置B中的温度置调整至60℃(升高)，将装置C的温度调整至-40℃(降低)并缓慢通入氮气直至所有物质收集至C中的锥形瓶。（4）①.a→d→f→c②.【解析】【分析】A为洗气瓶，B中通入氯气与氯化氰(CNCl)充分反应，F和C的作用为：维持低温环境，防止产物气化，D装置中出现黄绿色气体，说明氯气过量充分反应，将装置B的温度调整为60℃，将装置C的温度调整至-40℃(降低)并缓慢通入氮气，将产品集中在C中的锥形瓶；【小问1详解】A装置的名称为洗气瓶；本实验有氯气产生缺少尾气处理装置；【小问2详解】A．装置A是为了干燥氯气，则A中应该装浓硫酸，A项错误；B．反应前不需要通一段时间氮气，B项错误；C．氯化氰熔沸点低，反应过程中，需要同时维持装置B、C、F在较低的温度，C项正确；D．D中出现黄绿色气体说明有氯气，该反应结束，D项正确；答案选CD。【小问3详解】根据分析可知将三颈烧瓶内残留的CNCl转移至装置C中方法为将装置B中的温度置调整至60℃(升高)， 将装置C的温度调整至-40℃(降低)并缓慢通入氮气直至所有物质收集至C中的锥形瓶；【小问4详解】①a用于反应，d用于导气，f用于防倒吸，c用于尾气吸收，则连接顺序为a→d→f→c；②消耗NaOH溶液，则剩余的硫酸的物质的量为，实际消耗的硫酸的物质的量为，，则N原子的物质的量为，根据N原子守恒，则的物质的量为，，三聚氯氰的百分含量。21.最近我国某科研团队合成了一种用于治疗动脉硬化的药物M，其合成路线如下。已知：（1）M的官能团(填名称)为___________，A的结构简式为___________（2）B与F反应合成药物M的化学方程式是___________（3）由A合成B的反应中___________（4）下列说法错误的是___________A.A一定能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.F即能发生缩聚反应，又能与酸或碱反应C.化合物M中含2个手性碳原子D.化合物E中含有酮羰基和碳氯键（5）已知：，以E为原料，选择必要的无机试剂合成F，设计合成路线 ___________(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)（6）E的同分异构体有多种，则满足下列条件的同分异构体有___________种，写出其中有4种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式___________。①不存在顺反异构②遇溶液显紫色③苯环上有两个取代基【答案】（1）①.酯基、羟基②.(双键位置可有三种，写其中一种即可)（2）（3）1：2（4）C（5）（6）①.3种②.【解析】【分析】根据合成路线分析得出：A为或或，B为，D为，E为F为；【小问1详解】(1)观察结构可知，M中含有的官能团名称为羟基、酯基；由分析可知，A的结构简式为或或；【小问2详解】B与F反应合成药物M的化学方程式是【小问3详解】由A合成B的过程中，A分子中1个碳碳双键、1个羰基都与氢气发生加成反应，1molA能与2molH2反应，反应中n(C9H14O)：n(H2)=1：2； 【小问4详解】A．A含有碳碳双键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，一定能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；B．F为，含有羧基、羟基,能发生缩聚反应形成聚酯，能与碱发生中和反应，也能与酸反应，如与羧酸等发生酯化反应，B正确；C．连接4个不同原子或原子团的碳原子是手性碳原子，如图标“*”为手性碳原子：，化合物M中含3个手性碳原子，C错误；D．化合物E，含有酮羰基和碳氯键，D正确；故选C。【小问5详解】碱性条件下水解生成，然后发生氧化反应生成，再与氢气反应生成，合成路线为：【小问6详解】