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2022高考化学第6章化学反应与能量第3节电解池金属的电化学腐蚀与防护考点1电解原理讲与练含解析
2022高考化学第6章化学反应与能量第3节电解池金属的电化学腐蚀与防护考点1电解原理讲与练含解析
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第六章 化学反应与能量李仕才考点一 电解原理 1.电解定义在电流作用下,电解质在两个电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程。2.能量转化形式电能转化为化学能。3.电解池(1)构成条件①有与电源相连的两个电极。②电解质溶液(或熔融盐)。③形成闭合回路。(2)电极名称及电极反应式(如图)16\n(3)电子和离子的移动方向①电子:从电源负极流向电解池的阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。②离子:阳离子移向电解池的阴极;阴离子移向电解池的阳极。4.分析电解过程的思维程序(1)首先判断阴、阳极,分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极。(2)再分析电解质水溶液的组成,找全离子并分阴、阳两组(不要忘记水溶液中的H+和OH-)。(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序阴极:最常用的阳离子放电顺序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+。阳极:活泼电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。(4)分析电极反应,判断电极产物,写出电极反应式,要注意遵循原子守恒和电荷守恒。(5)最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式。5.惰性电极的电解规律16\n16\n判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)1.电解质溶液的导电过程就是电解质溶液被电解的过程。( √ )2.某些不能自发进行的氧化还原反应,通过电解可以实现。( √ )3.电解CuCl2溶液,阴极逸出的气体能够使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝色。( × )4.电解盐酸、硫酸等溶液,H+放电,溶液的pH逐渐增大。( × )5.电解时,电解液中阳离子移向阳极,发生还原反应。( × )6.用惰性电极电解CuSO4溶液一段时间后加入Cu(OH)2一定可使电解质溶液恢复到电解前状态。( × )16\n1.“电子不下水,离子不上岸”即:电解时,在外电路中有电子通过,而在溶液中是依靠离子定向移动形成电流,即电子本身不会通过电解质溶液。2.阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。3.电解水溶液时,K+~Al3+不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金属。4.书写电解池中电极反应式时,要以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时,弱电解质要写成分子式。一、电解原理和电解规律1.如图中两烧杯盛有相同电解质溶液,X、Y分别是直流电源的两极,通电后发现a极板质量增加。b极板处有无色无味气体放出,符合这一情况的是( )a电极b电极X电极溶液A锌石墨负极CuSO4B石墨石墨正极NaOHC银铁负极AgNO3D石墨铜正极NaNO3解析:由通电后a、b两极的现象知,X为负极,Y为正极,故B、D错误;b为阳极,A项中的阳极反应:4OH--4e-===O2↑+2H2O,C项中的阳极发生反应:Fe-2e-===Fe2+16\n,结合b极板处有无色无味气体放出,则A正确,C错误。答案:A2.下图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加几滴石蕊溶液。下列实验现象描述正确的是( )A.逸出气体的体积,a电极的小于b电极的B.一电极逸出无味气体,另一电极逸出刺激性气体C.a电极附近呈红色,b电极附近呈蓝色D.a电极附近呈蓝色,b电极附近呈红色解析:SO、OH-移向b极,在b极OH-放电,产生O2,b极附近c(H+)>c(OH-),石蕊溶液变红。Na+、H+移向a极,在a极H+放电产生H2,a极附近c(OH-)>c(H+),石蕊溶液变蓝。所以产生的气体体积a电极的大于b电极的;两种气体均为无色无味的气体。A、B、C均错。答案:D3.电解装置如图所示,电解槽内装有KI及淀粉溶液,中间用阴离子交换膜隔开。在一定的电压下通电,发现左侧溶液变蓝色,一段时间后,蓝色逐渐变浅。已知:3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O下列说法不正确的是( )A.右侧发生的电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-B.电解结束时,右侧溶液中含有IO16\nC.电解槽内发生反应的总化学方程式:KI+3H2OKIO3+3H2↑D.如果用阳离子交换膜代替阴离子交换膜,电解槽内发生的总化学反应不变解析:本题考查电解基本原理,包括电极反应式的书写,电解总反应的判断等。根据题干信息可知,图中左侧为阳极,右侧为阴极。A项,图中右侧为阴极,发生还原反应,有H2生成,电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,正确;B项,电解过程中阳极生成的I2会被溶液中的OH-消耗而生成IO,该阴离子可通过阴离子交换膜而进入右侧溶液,正确;C项,电解最终生成物为H2和KIO3,正确;D项,若用阳离子交换膜,则右侧生成的OH-就不能进入左侧溶液中,也就阻止了I2与OH-的反应,所以总反应不同,错误。答案:D4.用惰性电极电解物质的量浓度为1∶3的CuSO4和NaCl的混合溶液,可能发生的反应有( )①2Cu2++2H2O2Cu+4H++O2↑②Cu2++2Cl-Cu+Cl2↑③2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑④2H2O2H2↑+O2↑A.①②③B.①②④C.②③④D.②④解析:由放电顺序Cl->OH->SO,Cu2+>H+>Na+知,开始是Cl-和Cu2+分别在两极放电,此时相当于电解CuCl2溶液,故②正确,①错误;由n(Cu2+)∶n(Cl-)=1∶3,当Cu2+全部放电,溶液中还有Cl-,此时若继续电解,则是电解NaCl溶液,故③正确;当Cl-全部放电后再继续电解,则是电解Na2SO4和NaOH的混合溶液,其实质是电解水,故④正确。答案:C5.双隔膜电解池的结构示意简图如图所示,利用该装置可以电解硫酸钠溶液以制取硫酸和氢氧化钠,并得到氢气和氧气。对该装置及其原理判断正确的是( )16\nA.a气体为氢气,b气体为氧气B.A溶液为氢氧化钠,B溶液为硫酸C.c隔膜为阳离子交换膜、d隔膜为阴离子交换膜D.该电解反应的总方程式可以表示为2Na2SO4+6H2O2H2SO4+4NaOH+O2↑+2H2↑解析:电解硫酸钠溶液的阴极反应为2H++2e-===H2↑,该极区水的电离被破坏,生成NaOH(B溶液),阳极反应为4OH--4e-===2H2O+O2↑,总反应方程式为2Na2SO4+6H2O2H2SO4+4NaOH+O2↑+2H2↑,A、B项错误,D项正确;电解过程中,阳离子向阴极区移动,c膜应为阴离子交换膜,C项错误。答案:D6.下列各组中,每种电解质溶液电解时只生成氢气和氧气的是( )A.HCl、CuCl2、Ba(OH)2B.NaOH、CuSO4、H2SO4C.NaOH、H2SO4、Ba(OH)2D.NaBr、H2SO4、Ba(OH)2解析:电解质溶液电解时只生成氧气和氢气,相当于是电解水。根据电解时离子的放电顺序,当电解强含氧酸、强碱、活泼金属含氧酸盐的溶液时均相当于电解水。答案:C7.用惰性电极持续电解100mLCuSO4溶液一段时间后,可以通过添加0.1molCu(OH)2将溶液的量与浓度完全复原,则电解时电路中通过的电子为( )A.0.1molB.0.2molC.0.4molD.0.8mol解析:根据题意知,通过添加0.1molCu(OH)216\n将溶液的量与浓度完全复原,可知电解时Cu2+放电完全,且电解了一部分水。由0.1molCu(OH)2可知,电解时阴极产生了0.1molCu和0.1molH2,结合电极反应式知,通过的电子为0.4mol。答案:C8.用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液,在电解的过程中,溶液的pH依次为升高、不变、降低的是( )A.AgNO3 CuCl2 Cu(NO3)2B.KCl Na2SO4 CuSO4C.CaCl2 KOH NaNO3D.HCl HNO3 K2SO4解析:电解KCl溶液生成KOH,pH升高,电解Na2SO4溶液,实质是电解水,pH不变,电解CuSO4溶液生成H2SO4,pH减小。答案:B9.用石墨作电极完全电解含1mol溶质X的溶液后,向溶液中加入一定量的物质Y能使电解液恢复到起始状态的是( )选项X溶液物质YACuCl21molCu(OH)2BKOH1molKOHCNa2SO41molH2SO4DAgNO30.5molAg2O解析:电解CuCl2溶液的化学方程式为CuCl2Cu+Cl2↑,所以电解后加CuCl2才能恢复原状;电解KOH溶液的化学方程式为2H2O2H2↑+O2↑,电解后加水才能恢复原状;电解Na2SO4溶液的化学方程式为2H2O2H2↑+O2↑,电解后加水能恢复原状;电解AgNO3溶液的化学方程式为4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO3,电解后加入0.5molAg2O可恢复原状,故A、B、C错误,选D。答案:D10.用如图甲装置电解一定量的CuSO4溶液,M、N为惰性电极。电解过程实验数据如图乙所示。x轴表示电解过程中转移电子的物质的量,y轴表示电解过程中产生气体的总体积。则下列说法不正确的是( )16\nA.电解过程中N电极表面先有红色物质生成,后有气泡产生B.A点所得溶液只需加入一定量的CuO固体就可恢复到起始状态C.Q点时M、N两电极上产生的气体在相同条件下体积相同D.若M电极材料换成Cu作电极,则电解过程中CuSO4溶液的浓度不变解析:N为电解池的阴极,根据放电顺序,首先Cu2+得电子生成红色物质Cu,然后H+得电子生成H2,A正确;根据图乙,OP段阴极发生Cu2+得电子生成Cu的反应,P点后阴极H+放电生成H2,阳极反应一直是OH-失电子生成O2,所以P点以后相当于电解水,A点只加入CuO固体不能恢复到起始状态,B错误;由图乙可以看出,OP段电路通过amol电子,阳极生成氧气体积为bL,PQ段又通过amol电子,阳极生成氧气体积为bL,则到Q点时,阳极共生成氧气2bL,生成氢气为(4b-2b)L=2bL,C正确;若M电极材料换成Cu作电极,阳极上则是Cu失电子,阴极上Cu2+得电子,所以电解过程中CuSO4溶液的浓度不变,D正确。答案:B二、电极反应式和电解总方程式的书写11.电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制氢气的装置示意图如图:电解池中隔膜仅阻止气体通过,阴阳两极均为惰性电极。(1)A极为________,电极反应式为__________________。(2)B极为________,电极反应式为________________________________________________。解析:H2产生是因为H2O电离的H+在阴极上得电子,即6H2O+6e-===3H2↑+6OH-,所以B极为阴极,A极为阳极,电极反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-===N2↑+CO+6H216\nO,阳极反应式容易错写成4OH--4e-===2H2O+O2↑。答案:(1)阳极 CO(NH2)2+8OH--6e-===N2↑+CO+6H2O(2)阴极 6H2O+6e-===3H2↑+6OH-12.用石墨电极完成下列电解实验。下列对实验现象的解释或推测不合理的是( )A.a、d处:2H2O+2e-===H2↑+2OH-B.b处:2Cl--2e-===Cl2↑C.c处发生了反应:Fe-2e-===Fe2+D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜解析:a、d处试纸变蓝,说明溶液显碱性,是溶液中的氢离子得到电子生成氢气,氢氧根离子剩余造成的,故A项正确;b处变红,局部褪色,说明是溶液中的氢氧根和氯离子同时放电,故B项错误;c处为阳极,铁失去电子生成亚铁离子,故C项正确;实验一中ac形成电解池,db形成电解池,所以实验二中也相当于形成三个电解池(一个球两面为不同的两极),m为电解池的阴极,另一球朝m的一面为阳极(n的背面),故相当于电镀,即m上有铜析出,故D项正确。答案:B13.用如图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是( )16\nA.用石墨作阳极,铁作阴极B.阳极的电极反应式:Cl-+2OH--2e-===ClO-+H2OC.阴极的电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-D.除去CN-的反应:2CN-+5ClO-+2H+===N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O解析:若铁作阳极,则铁失电子生成Fe2+,则CN-无法除去,故铁只能作阴极,A项正确;Cl-要生成ClO-,氯元素的化合价要升高,故在阳极发生氧化反应,又已知该溶液为碱性条件,B项正确;阳离子在电解池的阴极得电子发生还原反应,碱性条件下,H2O提供阳离子H+,故C项正确;由于溶液是碱性条件,方程式中不能出现H+,D项错误。答案:D 电化学的有关计算1计算类型原电池和电解池的计算主要包括以下几个方面:(1)根据直流电源提供的电量求产物的量(析出固体的质量、产生气体的体积等);(2)溶液pH的计算;(3)相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算;(4)产物的量与电荷量关系的计算。2解题方法(1)根据总反应式计算先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。(2)根据电子守恒计算①用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。②用于混合溶液中电解的分阶段计算。(3)根据关系式计算16\n据得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关系式。串联电路中各电极得失电子数相等,即电路中通过的电量(电子总数)相等。如以通过4mole-为桥梁可构建如下关系式:该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。1.将两个铂电极插入500mLCuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离子浓度约为( )A.4×10-3mol·L-1 B.2×10-3mol·L-1C.1×10-3mol·L-1D.1×10-7mol·L-1解析:阴极反应:Cu2++2e-===Cu,增重0.064g应是Cu的质量,设生成H+的物质的量为x,根据总反应方程式:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ 2×64g 4mol 0.064g xx=0.002molc(H+)==4×10-3mol·L-1。答案:A2.两个惰性电极插入500mLAgNO3溶液中,通电电解。当电解液的pH从6.0变为3.0时(设电解过程中阴极没有H2放出,且电解液在电解前后体积变化可以忽略不计),电极上析出银的质量最大为( )A.27mgB.54mgC.106mgD.216mg解析:首先结合离子放电顺序,弄清楚两极的反应:阳极:4OH--4e-===O2↑+2H216\nO;阴极:4Ag++4e-===4Ag,电解的总反应式为4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO3。由电解的总反应式可知,电解过程中生成的n(Ag)=n(HNO3)=n(H+)=(10-3mol·L-1-10-6mol·L-1)×0.5L≈5×10-4mol,m(Ag)=5×10-4mol×108g·mol-1=0.054g=54mg。答案:B3.500mLNaNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO)=0.3mol·L-1,用石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到气体1.12L(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500mL,下列说法正确的是( )A.原混合溶液中c(Na+)=0.2mol·L-1B.电解后溶液中c(H+)=0.2mol·L-1C.上述电解过程中共转移0.4mol电子D.电解后得到的Cu的物质的量为0.1mol解析:阳极是阴离子放电(放电能力:OH->NO),根据题给信息,阳极一定是OH-放电,生成0.05mol氧气,转移0.2mol电子;阴极离子放电能力:Cu2+>H+>Na+,所以Cu2+先放电,然后是H+放电,阴极生成0.05mol氢气时,转移0.1mol电子,根据得失电子守恒知,Cu2+转移0.1mol电子,n(Cu2+)=0.05mol。所以原溶液中n[Cu(NO3)2]=0.05mol,n(NO)=0.3mol·L-1×0.5L=0.15mol,n(NaNO3)=0.05mol。原混合溶液中c(Na+)=0.1mol·L-1,A项错误;结合以上分析及电解总方程式Cu2++2H2OCu+H2↑+O2↑+2H+可知,生成0.05molCu、0.05molO2、0.05molH2和0.1molH+,电解后溶液中c(H+)==0.2mol·L-1,B项正确;D项错误;上述电解过程中共转移0.2mol电子,C项错误。答案:B4.用惰性电极电解一定浓度CuSO4溶液,通电一段时间后,向所得的溶液中加入0.1molCu(OH)2后恰好恢复到电解前的浓度和pH。则下列说法正确的是( )A.电解过程中阴极没有气体生成B.电解过程中转移的电子的物质的量为0.4molC.原CuSO4溶液的浓度为0.1mol·L-1D.电解过程中阳极收集气体体积为1.12L(标准状况下)解析:加入0.1molCu(OH)2相当于加入0.1molCuO和0.1molH2O,故CuSO4电解完后还电解了部分水,阴极析出了0.1molCu和0.1molH2,A错误;析出0.1molCu转移电子0.2mol,析出0.1molH2转移电子0.2mol,故转移的电子的总物质的量为0.4mol,B正确;原CuSO4溶液的物质的量为0.1mol,不知溶液体积,无法求浓度,C错误;电解过程中阳极始终产生O2,根据转移的电子的总物质的量为0.4mol,产生O2体积为2.24L16\n(标准状况下),D错误。答案:B5.如图所示,通电5min后,电极5的质量增加2.16g,请回答下列问题:(1)a为电源的______(填“正”或“负”)极,C池是________池。A池阳极的电极反应为________,C池阴极的电极反应为________。(2)如果B池中共收集到224mL气体(标准状况)且溶液体积为200mL(设电解过程中溶液体积不变),则通电前溶液中Cu2+的物质的量浓度为________。(3)如果A池溶液是200mL足量的食盐水(电解过程溶液体积不变),则通电后,溶液的pH为________。解析:根据已知条件通电5min后,电极5的质量增加2.16g,说明电极5作阴极,银离子放电,电极反应为Ag++e-===Ag,转移电子的物质的量为0.02mol,同时可知电极6作阳极,与电源的正极相连。同时可得a是负极,b是正极,电极1、3、5作阴极,电极2、4、6作阳极。由此可得(1)中答案。(2)B池中电解总反应为2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,若转移0.02mol电子时只收集到O2(只电解溶质),则根据关系式2CuSO4~O2~4e-可得n(O2)=0.005mol,体积为112mL(标准状况)<224mL,说明溶质CuSO4已耗完,然后电解水。设整个过程消耗CuSO4xmol,H2Oymol,则有2x+2y=0.02,x+y=0.01,解得x=y=0.005mol,则c(CuSO4)=0.025mol·L-1。(3)由于A池中电解液足量,A池中只发生反应2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,根据关系式NaOH~e-,生成的n(NaOH)=0.02mol,则c(NaOH)==0.1mol·L-1,即溶液的pH=13。答案:(1)负 电解 2Cl--2e-===Cl2↑ Ag++e-===Ag16\n(2)0.025mol·L-1 (3)1316
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