江苏专用2022高考化学总复习优编增分练：选择题热点题型特训题型十五粒子关系判断型

题型十五　粒子关系判断型一、单项选择题1．(2022·南京市高三12月联考)常温下，下列说法正确的是(　　)A．0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝2c(CO)＋c(OH－)B．0.1mol·L－1HCN和0.1mol·L－1NaCN的等体积混合溶液中：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(H＋)>c(OH－)C．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)＝c(HC2O)：3c(H2C2O4)>c(OH－)＋c(Cl－)D．0.1mol·L－1NH4HSO4溶液滴加NaOH溶液至pH＝7：c(Na＋)＝c(NH)＋2c(NH3·H2O)>c(SO)答案　D解析　A项，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，根据物料守恒，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(CO)＋c(HCO)，将上述2式处理得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO)＋c(OH－)，错误；B项，0.1mol·L－1HCN和0.1mol·L－1NaCN的等体积混合溶液显酸性，可以忽略NaCN的水解，主要考虑HCN的电离，则c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(H＋)>c(OH－)，错误；C项，假设0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中含有0.1molNa2C2O4,0.1mol·L－1Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)＝c(HC2O)，溶液中含有0.05molH2C2O4和0.05molNaHC2O4以及0.15molNaCl，溶液显酸性，以H2C2O4电离为主，则3c(H2C2O4)＜c(Cl－)＜c(OH－)＋10\nc(Cl－)，错误；D项，假设0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中含有1molNH4HSO4，滴加1molNaOH溶液恰好生成0.5mol硫酸钠和0.5mol硫酸铵时，因为硫酸铵水解，溶液显酸性，此时c(Na＋)＝c(SO)，要使得溶液pH＝7，需要继续加入amol氢氧化钠反应生成mol硫酸钠和amolNH3·H2O，因此c(Na＋)＞c(SO)，n(Na＋)＝(1＋a)mol，n(NH)＋2n(NH3·H2O)＝(1－a＋2a)mol＝(1＋a)mol，因此c(Na＋)＝c(NH)＋2c(NH3·H2O)＞c(SO)，正确。2．(2022·南京市、盐城市高三一模)已知：25℃时H2C2O4的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，CH3COOH的pKa＝4.76(电离常数K的负对数－lgK＝pK)。下列说法正确的是(　　)A．浓度均为0.1mol·L－1NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH)前者小于后者B．0.1mol·L－1KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH)>c(C2O)C．0.1mol·L－1K2C2O4溶液滴加盐酸至pH＝1.22：c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O)D．0.1mol·L－1CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH＝4.76：c(K＋)>c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(CH3COO－)答案　C解析　A项，由已知数据分析可得，HC2O的水解程度小于CH3COO－的，HC2O对NH水解的促进作用小于CH3COO－，故c(NH)前者大于后者，错误；B项，向0.1mol·L－1KHC2O4溶液滴加氨水至中性，溶液中存在如下平衡：NH3·H2ONH＋OH－，HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，HC2OC2O＋H＋，因为c(OH－)＝c(H＋)，所以根据电荷守恒和物料守恒得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，则c(NH)＜c(C2O)，错误；C项，0.1mol·L－1K2C2O4溶液滴加盐酸至pH＝1.22，则生成KCl和H2C2O4，且c(H＋)＝10－1.22mol·L－1，已知H2C2O4HC2O＋H＋，pKa1＝1.22，所以c(H2C2O4)＝c(HC2O)，由质子守恒可得c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O)，正确；D项，溶液中存在如下电离平衡HC2OH＋＋C2O，Ka2＝＝10－4.19，由pH＝4.76，则＝100.57>1，即c(C2O)>c(HC2O)，错误。3．H2X为二元弱酸，常温下，将NaOH溶液加入到H2X溶液中，在不同pH环境下，不同形态的粒子(酸、酸式酸根、酸根离子)的组成分数如图所示。下列说法正确的是(　　)10\nA．HX－的电离程度小于水解程度B．在pH＝7的溶液中HX－和X2－能大量共存C．在pH＝9时，H2X与NaOH恰好完全中和D．1L0.1mol·L－1Na2X溶液中，n(HX－)＋2n(X2－)＋n(H2X)＝0.1mol答案　A解析　NaOH与H2X反应NaOH＋H2X===NaHX＋H2O、NaHX＋NaOH===Na2X＋H2O，根据图像pH＝9时溶质为NaHX，此时溶液显碱性，说明HX－的电离程度小于其水解程度，故A项正确；根据图像pH＝7时，溶质为H2X和HX－，故B项错误；根据图像，当pH＝14时，应恰好完全反应，故C项错误；根据物料守恒，n(HX－)＋n(X2－)＋n(H2X)＝0.1mol，故D项错误。4．(2022·常州市高三一模)H2S为二元弱酸。20℃时，向0.100mol·L－1的Na2S溶液中缓慢通入HCl气体(忽略溶液体积的变化及H2S的挥发)。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)A．通入HCl气体之前：c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)B．c(HS－)＝c(S2－)的碱性溶液中：c(Cl－)＋c(HS－)>0.100mol·L－1＋c(H2S)C．pH＝7的溶液中：c(Cl－)＝c(HS－)＋c(H2S)D．c(Cl－)＝0.100mol·L－1的溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(H2S)－c(S2－)答案　D解析　A项，通入HCl气体之前，该溶液为Na2S溶液，分步水解且程度很小，离子浓度大小关系为c(S2－)>c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)，错误；B项，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(HS－)＋2c(H2S)＋c(H＋)，两边同时加上c(S2－)，得c(Cl－)＋c(OH－)＋c(S2－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(S2－)＋2c(H2S)，因c(HS－)＝c(S2－)，碱性溶液，所以c(Cl－)＋c(HS－)＜c(HS－)＋c(S2－)＋2c(H2S)，又因10\n0.100mol·L－1＝c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)，所以c(Cl－)＋c(HS－)＜0.100mol·L－1＋c(H2S)，错误；C项，电荷守恒式c(Cl－)＋2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，物料守恒式c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，pH＝7的溶液c(OH－)＝c(H＋)，三等式联立可得c(Cl－)＝c(HS－)＋2c(H2S)，错误；D项，c(Cl－)＝0.100mol·L－1的溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝c(Cl－)＝0.100mol·L－1，又因c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，所以c(OH－)－c(H＋)＝c(HS－)＋2c(H2S)－[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]＝c(H2S)－c(S2－)，正确。5．(2022·苏州市高三调研)下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)A．在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝2c(HCO)＋c(H2CO3)B．向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液：c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)C．常温下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl气体至pH＝7：c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)答案　D解析　A项，在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中根据质子守恒可知c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，错误；B项，向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液反应生成碳酸钠，且剩余一半的碳酸氢钠，由于碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，则溶液中c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，错误；C项，常温下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中根据电荷守恒可知c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)，错误；D项，0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl气体至pH＝7，根据电荷守恒和物料守恒可知c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)，正确。6．(2022·苏锡常镇四市高三调研)常温，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是(　　)A．c(NH)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液：c(NH4HCO3)<c(CH3COONH4)<c(HCOONH4)B．浓度均为0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl两种溶液：c(OH－)＋c(HCOO－)>c(H＋)＋c(NH)C．0.1mol·L－1的CH3COOH与0.05mol·L－1NaOH溶液等体积混合：10\nc(H＋)＋c(CH3COOH)<c(OH－)＋c(Na＋)D．向0.1mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(Cl－)答案　B解析　A项，在NH浓度相同的情况下，弱酸酸根对应的弱酸酸性越弱，溶质浓度越大。HCOO－、CH3COO－、HCO对应的酸分别为HCOOH、CH3COOH、H2CO3，根据已知条件以及所学过的知识可知酸性强弱排序为：HCOOH＞CH3COOH＞H2CO3，因此NH浓度相等条件下，溶质浓度大小排序为c(NH4HCO3)>c(CH3COONH4)>c(HCOONH4)，错误；B项，电离平衡常数越大，其离子水解程度越小，根据电离平衡常数可知，其离子水解程度：CH3COO－>NH>HCOO－，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得出c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)＝0.1mol·L－1＋c(H＋)，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＝0.1mol·L－1＋c(OH－)，水解程度NH>HCOO－，所以前者c(H＋)大于后者c(OH－)，所以浓度均为0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中c(OH－)＋c(HCOO－)>c(H＋)＋c(NH)，正确；C项，0.1mol·L－1的CH3COOH与0.05mol·L－1NaOH溶液等体积混合，混合溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa，根据物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，根据电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以得c(Na＋)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，错误；D项，向0.1mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，HCl不足，反应后溶液中溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠，由电荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由物料守恒可知：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，则c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，错误。7.(2022·常熟市高三上学期期中)常温下，用浓度为0.100mol·L－1的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00mL0.1000mol·L－1的HX、HY溶液中，pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是(　　)A．V(NaOH)＝0mL时，两份溶液中c(X－)＞c(Y－)B．V(NaOH)＝10.00mL时，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)C．V(NaOH)＝20.00mL时，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－)10\nD．pH＝7时，两份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－)答案　B解析　B项，V(NaOH)＝10.00mL时，生成等物质的量浓度的HX和NaX，溶液呈酸性，以HX的电离为主，所以离子浓度的大小为c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确；C项，由图可知V(NaOH)＝20.00mL时，两者恰好完全反应，生成强碱弱酸盐NaX，水解呈碱性，所以离子浓度的大小为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；D项，NaX为强碱弱酸盐发生水解，NaY为强酸强碱盐，不水解，而pH＝7时，两份溶液中第一份需氢氧化钠的物质的量少，根据电荷守恒，c(X－)<c(Y－)，错误。8.(2022·溧阳市高三调研)常温下，向20mL0.1mol·L－1氨水中滴加0.1mol·L－1盐酸，溶液pH随滴加盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)A．a点时，c(NH3·H2O)>c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)B．a～b区域内c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1mol·L－1C．当V(HCl)＝10mL时，c(NH)－c(NH3·H2O)＝c(OH－)－c(H＋)D．当V(HCl)＝20mL时，c(H＋)＋c(Cl－)>c(NH)＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)答案　D解析　A项，滴入盐酸后溶液中的电荷守恒为：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，违背电荷守恒，错误；B项，根据物料守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝，a～b区域，V(HCl)＞0，则c(NH)＋c(NH3·H2O)＜0.1mol·L－1，错误；C项，当V(HCl)＝10mL，盐酸与氨水反应后得等物质的量浓度的NH4Cl和氨水的混合液，溶液中电荷守恒为：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒为：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，两式整理得，c(NH)－c(NH3·H2O)＝2[c(OH－)－c(H＋)]，错误；D项，当V(HCl)＝20mL，盐酸与氨水恰好完全反应得0.05mol·L－1的NH4Cl溶液，由于NH水解溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，溶液中的物料守恒为c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，则c(H＋)＋c(Cl－)＞c(NH)＋c(NH3·H2O)＋10\nc(OH－)，正确。二、不定项选择题9．(2022·江苏省高三上学期第一次学情监测)常温下，向20.00mL0.1000mol·L－1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000mol·L－1NaOH溶液时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是(　　)A．点a所示溶液中：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)B．点b所示溶液中：c(NH)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)C．点c所示溶液中：c(SO)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．点d所示溶液中：c(SO)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)答案　AC解析　A项，a点为(NH4)2SO4溶液，NH水解溶液呈酸性，正确；C项，c点溶液为物质的量为2∶1∶1的NH3·H2O、(NH4)2SO4和Na2SO4溶液，由电荷守恒和物料守恒相减得到，正确；D项，d点为NH3·H2O和Na2SO4，关系式为c(NH3·H2O)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(NH)，错误。10.(2022·江苏省泰州中学高三二模)25℃，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1的一组HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN－)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是(　　)A．将0.1mol·L－1的HCN溶液和0.1mol·L－1NaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)：c(Na＋)>c(HCN)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)B．W点表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)C．pH＝8的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝0.1mol·L－1＋c(OH－)D．将0.3mol·L－1HCN溶液和0.2mol·L－1NaOH溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)：10\nc(CN－)＋3c(OH－)＝c(HCN)＋3c(H＋)答案　C解析　A项，0.1mol·L－1HCN和0.1mol·L－1NaCN等体积的混合液呈碱性，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；B项，HCN和NaCN的混合液中的物料守恒为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，根据图像，W点c(HCN)＝c(CN－)＝0.05mol·L－1，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，等式两边都加c(HCN)得c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝c(CN－)＋c(OH－)＋c(HCN)，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1，则c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝0.1mol·L－1＋c(OH－)，正确；D项，0.3mol·L－1HCN溶液和0.2mol·L－1NaOH溶液等体积混合，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，物料守恒为3c(Na＋)＝2[c(HCN)＋c(CN－)]，两式整理得c(CN－)＋3c(OH－)＝2c(HCN)＋3c(H＋)，错误。10\n11．(2022·盐城市高三三模)t℃时，配制一组c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.000×10－3mol·L－1的H2CO3与HCl或H2CO3与NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒浓度的负对数(－lgc)与pH关系如下图所示。下列说法正确的是(　　)A．pH＝6.3的溶液中：c(Na＋)>1.000×10－3mol·L－1B．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO)C．pH＝a的溶液中：c(HCO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(CO)D．25℃时，反应H2CO3＋CO2HCO的平衡常数为1.0×104答案　BD解析　A项，pH＝6.3的溶液中碳酸略过量：c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.000×10－3mol·L－1,故c(Na＋)<1.000×10－3mol·L－1，错误；B项，pH＝7的溶液中，由电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，则c(Na＋)>c(CO)，由图可知c(HCO)>c(H2CO3)，故c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO)，正确；C项，pH＝a的溶液中，由图中信息可知，c(CO)>c(H＋)，错误；D项，25℃时，pH＝6.3时，c(H2CO3)＝c(HCO)，K1＝c(H＋)＝10－6.3，pH＝10.3时，c(CO)＝c(HCO)，K2＝c(H＋)＝10－10.3，反应H2CO3＋CO2HCO的平衡常数K＝＝＝＝＝1.0×104，正确。10\n12.(2022·南通市高三调研)常温下，用0.10mol·L－1盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲线如图(忽略体积变化)。下列说法正确的是(　　)A．溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②等于点③B．点①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)C．点②所示溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)D．点④所示溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10mol·L－1答案　BD解析　A项，根据电荷守恒，点②中存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，点③中存在c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于两点的溶液体积不等，溶液的pH相等，则c(Na＋)不等，c(H＋)分别相等，因此阳离子的物质的量浓度之和不等，错误；B项，点①所示溶液中含有等物质的量浓度的NaCN、HCN和NaCl，存在物料守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，正确；C项，点②所示溶液中含有等物质的量的CH3COONa、CH3COOH和NaCl，溶液的pH＝5，说明以醋酸的电离为主，因此c(CH3COO－)>c(Cl－)，错误；D项，点④所示溶液为等物质的量浓度的醋酸和氯化钠，浓度均为0.05mol·L－1，则c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.05mol·L－1，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.05mol·L－1，根据电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因此c(CH3COO－)＝c(H＋)－c(OH－)，则c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)＝0.05mol·L－1＋0.05mol·L－1－c(CH3COO－)＋c(H＋)＝0.10mol·L－1－c(H＋)＋c(OH－)＋c(H＋)＝0.10mol·L－1＋c(OH－)>0.10mol·L－1，正确。10