2023统考版高考化学一轮第八章水溶液中的离子平衡第3讲盐类的水解课件

第3讲　盐类的水解\n考点一考点二真题演练·素养通关\n考纲要求1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解水解常数及有关计算。4.了解盐类水解的应用。\n考点一\n考点一　盐类的水解基础梳理·自我排查1.概念：在溶液中盐电离出来的离子跟______产生的H＋或OH－结合生成________的反应。2．盐类水解的实质水电离弱电解质促进\n3．盐类水解的特点(1)水解反应是________反应(2)水解反应是________反应的逆反应，是________反应(3)水解反应程度很微弱4．盐类水解的类型盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3____________强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2____________________弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3____________________________可逆酸碱中和吸热否中性等于7是N、Cu2＋酸性小于7是CH3COO－、C碱性大于7\n5.水解方程式的书写(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3的水解离子方程式为_____________________。(2)多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如FeCl3的水解离子方程式为_______________________。(3)阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为___________________________________。C＋H2O⇌HC＋OH－Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑\n[思考](1)25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①，其中水的电离程度由大到小顺序______________。(2)物质的量浓度相同的NaOH溶液与盐酸溶液中，水的电离程度________；常温下，pH＝5的NH4Cl溶液与pH＝9的CH3COONa溶液中，水的电离程度________。(均填“前者大”“后者大”或“相同”)④＞①＞②＞③相同相同\n[判断](正确的打“√”，错误的打“×”)(1)酸式盐溶液一定呈酸性()(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性()(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：＋2H2O⇌H2CO3＋2OH－()(4)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成()(5)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体水解程度减小，pH减小()(6)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同()××××××\n微点拨1．盐类水解的规律可以简记为：有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。2．盐类水解方程式书写的一般要求如NH4Cl的水解离子方程式为＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋。Ｂ,Ｋ\n考点专练·层级突破练点一盐类的水解反应理解判断1．在盐类发生水解的过程中，正确的说法是()A．盐的电离平衡被破坏B．水的电离程度逐渐增大C．溶液的pH发生了较大改变D．水解后溶液一定呈酸性或碱性答案：B解析：盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的H＋或OH－，破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，A错误，B正确；但水解程度是微弱的，故pH改变不大，C错误；醋酸铵中CH3COO－与水解程度相同，水解后，溶液仍呈中性，D错误。\n2．(1)物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，若它们的pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是________________。(2)室温下0.1mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，该溶液中CN－的水解程度________的水解程度(填“大于”“小于”或“等于”)。HX、HY、HZ大于解析：(1)组成盐的酸根对应的酸越弱，该酸根的水解程度越大，物质的量浓度相同时该盐溶液的碱性越强，pH越大，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是HX、HY、HZ。(2)HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于的水解程度。\n【规律技巧】弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如溶液中：HC⇌H＋＋C(次要)，HC＋H2O⇌H2CO3＋OH－(主要)。(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如溶液中：HS⇌H＋＋S(主要HS＋H2O⇌H2SO3＋OH－(次要)。\n练点二盐类水解方程式的书写3．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是()①HCN＋H2O⇌H3O＋＋CN－②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl③Na2CO3＋2H2O⇌H2CO3＋2NaOH④碳酸氢钠溶液：HC+H2O⇌C＋H3O＋⑤NH4Cl溶于D2O中：＋D2O⇌NH3·D2O＋H＋A.①②③④B．①②③C．②③⑤D．全部答案：D解析：①④是电离方程式；②是水解反应方程式，但应用“⇌”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为＋D2O⇌NH3·HDO＋D＋。\n4．按要求书写离子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性_______________________。(2)Na2CO3溶液呈碱性___________________、___________________。(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合____________________________。(4)实验室制备Fe(OH)3胶体___________________________。(5)NaHS溶液呈碱性的原因___________________。(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是______________________；若pH<7，其原因是________________________。(用离子方程式说明)Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3＋3H＋C+H2O⇌HC＋OH－＋H2O⇌H2CO3＋OH－===Al(OH)3↓＋3CO2↑Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋HS－＋H2O⇌H2S＋OH－Rn－＋H2O⇌HR(n－1)－＋OH－Mm＋＋mH2O⇌M(OH)m＋mH＋解析：pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。\n考点二\n基础梳理·自我排查1.内因形成盐对应的酸或碱越____就越易发生水解，当等浓度时，盐溶液的碱性或酸性就越____。2．外因(1)温度、浓度条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度____________反应物浓度增大____________减小____________弱强右移增大增大右移减小增大右移增大减小\n(2)外加物质：①外加酸碱②加能水解的盐外加物质水解程度的影响弱酸阴离子弱碱阳离子酸________碱________增大减小减小增大抑制促进\n[思考]以FeCl3水解为例填写下表条件移动方向H＋数pH现象升温向__________颜色__________通HCl向__________颜色__________加H2O向__________颜色__________加NaHCO3向________________________________________加NH4Cl向左增多____颜色__________右增多减小变深左增多减小变浅右增多增大变浅右减少增大生成红褐色沉淀，放出气体减小变浅\n[判断](正确的打“√”，错误的打“×”)(1)加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液的水解程度和溶液的pH均增大()(2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7()(3)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)()(4)氯化铵溶液加水稀释时的值减小()(5)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动()(6)向Na2CO3溶液通入CO2，可使水解平衡：+H2O⇌HC＋OH－向正反应方向移动，则溶液pH增大()√×√√××\n微点拨1．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。2．相同条件下盐的水解程度(1)正盐>相应酸式盐，如C>HC。(2)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。\n考点专练·层级突破练点一水解平衡的影响因素及结果1．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：C+H2O⇌HC＋OH－。下列说法正确的是()A．稀释溶液，促进Na2CO3的水解，Kw增大B．通入CO2，平衡向正反应方向移动C．升高温度减小D．加入NaOH固体，溶液pH减小答案：B解析：Kw仅与温度有关，A项错误；CO2通入水中，生成H2CO3，可以与OH－反应而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进Na2CO3的水解，平衡正向移动，故增大，C项错误；加入NaOH，碱性增强，pH增大，D项错误。\n2．常温下，稀释0.1mol·L－1NH4Cl溶液，如图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是()水解的平衡常数B．溶液的pHC．溶液中数D．溶液中)答案：B解析：温度不变水解的平衡常数不变，故A项不符合题意；NH4Cl水解呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH将增大，溶液中数将减少)也减小，故B项符合题意，C、D项不符合题意。\n练点二水解平衡的简单计算3．常温下，向20mL某浓度的硫酸溶液中滴入氨水，溶液中水电离的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图。下列分析正确的是()A．V＝40B．c点所示溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(NH3·H2O)C．d点所示溶液中：)＝)D．NH3·H2O的电离常数K＝10－4答案：C\n解析：(NH4)2SO4发生水解促进水的电离，因此c点表示硫酸与氨水恰好反应，a点c水(H＋)＝10－13mol·L－1，硫酸溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，再根据硫酸溶液的体积和氨水的物质的量浓度可计算出V＝20mL，A项错误；c点表示(NH4)2SO4溶液，其质子守恒式为c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)，B项错误；因为d点所示溶液呈中性，根据电荷守恒)＝2c()，C项正确；因为d点所示的中性溶液体积无法确定，所以不能求出NH3·H2O的电离常数，D项错误。\n4．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4mol·L－1，则当溶液中c(HC):c(C)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。解析：Kh＝＝2×10－4，又c(HC):c(C)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10mol·L－1。10\n方法总结水解常数与电离常数的关系MA表示强碱弱酸盐，则A－水解的离子方程式为A－＋H2O⇌HA＋OH－，Kh＝＝＝(Ka为HA的电离常数)由于HA电离出的A－与H＋浓度近似相等，平衡时c(HA)又可看成是HA溶液的浓度c，则Ka＝，c(H＋)＝mol·L－1。同理：强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数与弱碱电离常数(Kb)之间的关系：Kh＝。\n练点三盐类水解的应用5．下列说法不正确的是()A．明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂B．水解反应＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动C．制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法D．盐类水解反应的逆反应是中和反应答案：B\n6．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需使溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填选项字母)。A．K2Cr2O7B．NaClOC．H2O2D．KMnO4(2)物质Y是_________________________________。CCuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]解析：(1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO、、或与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使Fe3＋转化为沉淀而除去。\n(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？________，原因是_________________________________。(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是__________________________________________________________________________。(5)加氧化剂的目的是________________________________________。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？____________________。不能加碱的同时也会使Cu2＋生成沉淀Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等]将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离不能应在HCl气流中加热蒸发解析：(3)若用加碱法使Fe2＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。\n练后归纳盐类水解的常见应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是(用方程式表示)Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX＞HY＞HZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3溶液，发生的反应为===Al(OH)3↓＋3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3(胶体)＋3H＋化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂\n真题演练·素养通关\n1.[2021·湖南卷，9]常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)答案：C\n解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2O⇌HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判断错误；分别加入20.00mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。\n2．[2021·浙江卷，23]实验测得10mL0.50mol·L－1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L－1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。下列说法不正确的是()A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为mol·L－1，溶液pH变化值小于lgxC．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH－)减小，c(H＋)增大，pH减小D．25℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(Cl－)-c)答案：C\n解析：醋酸钠溶液显碱性，加水稀释，碱性减弱，c(OH－)减小，c(H＋)增大，pH减小，氯化铵溶液显酸性，加水稀释，酸性减弱，c(H＋)减小，c(OH－)增大，pH增大，即实线表示pH随加水量的变化；升温，Kw增大，水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度都会增大，pH表示氢离子浓度的负对数，所以pH都会减小，即虚线表示pH随温度的变化，A说法正确，C说法错误。将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为mol·L－1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H＋)变为原来的，则溶液的pH将增大lgx，但是加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H＋)大于原来的，因此溶液pH的变化值小于lgx，B说法正确。\n25℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中分别存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)、)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，即氯化铵溶液中：c(Cl－)-)＝c(H＋)－c(OH－)，醋酸钠溶液中：c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)，25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，盐的水解程度相同，因此，两溶液中|c(OH－)－c(H＋)|(两者差的绝对值)相等，故c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(Cl－)-c()，D说法正确。\n3．[2020·山东卷，15](双选)25℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是()A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B．N点时，pH＝－lgKaC．该体系中，c(CH3COOH)＝mol·L－1D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大答案：BC\n解析：结合题图可知当pH最小时，溶液呈酸性，溶液中c(CH3COOH)最大，对应lgc(H＋)最大，随着pH逐渐增大，当溶液中c(CH3COO－)最大时，对应lgc(OH－)最大。则4条曲线分别对应的lgc(x)如下：经上述分析可知N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，Ka＝c(H＋)，即pH＝－lgKa，A项错误，B项正确；该体系中，0.1c(H＋)＝[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]×c(H＋)＝c(CH3COOH)×c(H＋)[＋1]＝c(CH3COOH)×[Ka＋c(H＋)]，C项正确；pH由7到14的过程中先促进CH3COO－的水解，后抑制其水解，D项错误。\n4．[2020·江苏卷，14](双选)室温下，将两种浓度均为0.10mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A．NaHCO3Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na+)>c(HC)>c(C)>c(OH－)B．氨水NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C．CH3COOHCH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)D．H2C2O4NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na+)+c)＋c(OH－)答案：AD\n解析：浓度均为0.10mol·L－1的NaHCO3Na2CO3的混合溶液中的水解程度大于的水解程度，的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HC)>c(C)>c(OH－)，A项正确；浓度均为0.10mol·L－1的氨水NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)<c(Cl－)，根据电荷守恒，溶液中)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知)＋c(H＋)>c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B项错误；浓度均为0.10mol·L－1的CH3COOHCH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；浓度均为0.10mol·L－1的H2C2O4NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋2c(C2)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2)＋c(H2C2O4)＋c(HC2)，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)+c(C2)＋c(OH－)，D项正确。\n5．[2019·北京卷，12]实验测得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同答案：C\n解析：A项，温度升高，纯水中的H＋、OH－的浓度都增大，但二者始终相等；B项，温度升高，CH3COONa的水解平衡正向移动，溶液中OH－浓度增大，图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象，是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的，并非OH－浓度下降了；D项，温度升高对CH3COO－、Cu2＋的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一致的。\n6．[北京卷，11]测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O⇌HS＋OH－B．④的pH与①不同，是由于浓度减小造成的C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D．①与④的Kw值相等时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25答案：C\n解析：亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：S+H2O⇌HS＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；①与④的温度相同，故Kw相同，D项正确。\n7．[天津卷，6]LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P)的变化如图1所示，H3PO4溶液中。\n下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A．溶液中存在3个平衡B．含P元素的粒子有、和C．随c初始c初始(H2P)增大，溶液的pH明显变小D．用浓度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4答案：D解析：LiH2PO4溶液中存在H2P的电离平衡：H2P⇌H++HP、HP⇌H++P，H2P的水解平衡：＋H2O⇌H3PO4＋OH－，H2O的电离平衡：H2O⇌H＋＋OH－，溶液中存在4个平衡，A项错误；含P元素的粒子有、、、H3PO4，B项错误；根据图1，随着c初始)增大，溶液的pH先逐渐减小后趋向不变，C项错误；根据图2，当pH＝4.66时，δ＝0.994，即的分布分数为0.994，故当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D项正确。\n8．[2017·全国卷Ⅰ，13]常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lg的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案：D\n解析：横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝，Ka2＝≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。